采用70m^3聚合釜开发HP-1800型高聚合度聚氯乙烯树脂
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1工艺路线及生产参数的确定 11合成方法的确定
HPVC树脂的合成方法以悬浮聚合为主,其合 成工艺又可分为低温法和扩链剂法[4_61 O 1.1.1 低温法
根据氯乙烯自由基聚合反应机制,随温度的升 高,反应加速,树脂的平均聚合度仅是聚合反应温度
的单参数函数l6_8]o通过控制聚合温度,就可获得 所期望聚合度的PVC树脂,温度越低,聚合度越高。 1.1.2扩链剂法
扩链剂是具有2个或2个以上的二(多)烯结 构,能与自由基反应的物质,当扩链剂与氯乙烯单体
* [收稿日期]2019 -03 -01 [作者简介]何伟(1990-),男,工程师,现任宜宾天原集团股份有限公司海丰和锐有限公司聚氯乙烯厂工艺副主管,
从事聚氯乙烯生产与技术工作。
1
科研与生产
聚氯乙烯
2019 年
理想基体树脂。近年来,HPVC树脂的发展较为 迅猛,其中HP - 1800和HP -2500型产品用途 不断拓展和延伸,广泛应用于耐热耐寒电线电缆、 医用软管等领域:,'41o
宜宾天原集团股份有限公司在HP -2500型 HPVC树脂合成研究的基础上进行了 HP -1800型 HPVC树脂的开发研究。
子质量的分子,这使得HPVC中含有部分胶体成
分,影响树脂加工流变性能,导致加工困难;同时,树 脂中含有大量的不稳定的双键结构,还会使制品综 合性能降低⑷。
而扩链剂法的缺点就是低温法的优点,同时宜
宾天原集团股份有限公司前期开发研究的HP 2500型HPVC树脂即采用低温法生产,具有一定的 生产经验,因此拟采用低温法生产HP -1800。 1.2聚合生产配方及控制参数设计 1.2. 1聚合控制温度
Preparation of high polymerization degree PVC HP-1800 in 70-m3 polymerizer
HE Wei, XIE Minghui, QUAN Xiaohui, LUO Xiaofang (Yibin Tianyuan Group Co. , Ltd. , Yibin 644004 , China)
9。
1.2.2引发剂体系确定
在自由基聚合的三步主要基元反应中,链引发 是最慢的一步,控制着总的聚合速率。引发剂的分
解速率常数与温度的关系遵循Arrhenius经验式⑻,
引发剂的分解速率常数越大,其活性则越高。氯乙 烯悬浮聚合一般采用有机类过氧化物复合引发体 系,引发剂配比由所生产树脂的型号决定。在氯乙 烯低温聚合时需要选择活性较高的引发剂,引发剂 分解彻底、速率快,既可缩短氯乙烯聚合反应的周 期,又有利于控制聚合速率和减少树脂产品内的引
Key words: high polymerization degree PVC ; low-temperature polymerization ; initiation system ; conversion rate ; dispersing system
Abstract: The process route, formulation system and control parameters of high polymerization de gree PVC HP-1800 produced in 70-m3 polymerizer were studied. Particle size distribution , particle mor phology ,transparency and processing properties of HP-1800 resin were discussed. The HP-1800 were compared w让h ethylene method PVC resin. Results showed that the quality and processing properties of HP-1800 were similar to those of ethylene method PVC resin.
发生共聚反应时,生成的聚合物链中含具有反应活 性的悬挂双键,悬挂双键与自由基发生反应,形成分
子间的交联结构,从而将2个PVC分子连接成更大 的分子,提高聚合物分子质量⑼。
采用扩链剂法虽可提高聚合温度,缩短聚合时
间,相对节约生产成本,但由扩链剂法生产HPVC
的机制可知,树脂分子质量呈双峰分布,含有超高分
由前所述,在氯乙烯自由基聚合过程中,PVC 聚合度仅取决于聚合温度⑻。查文献1回可知,_PVC 平均聚合度(可)与聚合温度的关系式为In和= A + B/T,式中4、B均为常数,7为温度。因此可计 算出平均聚合度在1 800时对应的聚合温度,并根据 其他型号树脂生产经验,最终确定聚合温度为46. 5
高聚合度聚氯乙烯树脂(HPVC )分子质量
高,分子链长且卷曲性大,分子链间缠结点多,结 晶度较高,分子链间的作用力强,分子间链段的 滑移困难,具有压缩永久变形及热变形小、强度
高、回弹性优异等特点。HPVC在加工过程中除 保持通用PVC的特性外,还具有优良的耐磨性、
抗撕裂性、耐候、耐热等特点,是热塑性弹性体的
Байду номын сангаас第47卷第7期 2019年7月
【科研与生产】
聚氯乙烯 Polyvinyl Chloride
Vol. 47, No. 7 Jul. , 2019
采用70 m3聚合釜开发HP -1800型高聚合度聚氯乙烯树脂
何伟*,谢明釋,全小辉,罗小芳
(宜宾天原集团股份有限公司,四川 宜宾644004)
[关键词]髙聚合度PVC;低温聚合;引发体系;转化率;分散体系 [摘 要】研究了在70 m‘聚合釜中生产HP-1800型高聚合度聚氯乙烯树脂的聚合工艺路线、配方体系、控 制参数等,讨论了 HP-1800型聚氯乙烯树脂粒度分布、颗粒形态、透明性及其加工性能,并与乙烯法树脂进行了比 较,结果表明:HP -1800在树脂质量和加工性能方面与乙烯法树脂较为接近。 [中图分类号]TQ325.3 [文献标志码]B [文章编号]1009 -7937(2019)07 -0001 -05