电石渣处理含氟废水(通用版)

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电石渣处理含氟废水(通用版)

Safety management is an important part of production management. Safety and production are in

the implementation process

电石渣处理含氟废水(通用版)

引言(1)

含氟废水主要来自于磷肥行业、玻璃生产、有机氟生产、电子原件生产,电镀、铝制造业等,有些行业排放的废水中氟含量高达4000~12000mg/L。含氟废水的治理一般分为沉淀法和吸附法,按药剂使用可分为石灰沉淀法,石灰铝盐法、石灰镁盐法、羟基磷灰石沉淀法、离子交换法、电渗折法。利用电石渣处理含氟废水,效果与石灰法类似,但处理效果优于石灰法,且沉渣易于脱水和沉淀,以废治废,可以降低处理成本,具有其独特的优越性。

处理原理(2)

1.电石渣物理化学性能

电石渣是电石和水反应生成乙炔过程中排出的浅灰色细粒沉淀物,主要来源于采用电

石法生产聚乙烯和醋酸乙烯产生的废渣。

电石渣主要成分是Ca(OH)2,是处理含氟废水的有效物质,同时含有铝、

镁、铁的氧化物。电石渣物理性能见表1,化学成分见表2,含氟废水水质与排放量见表3。

表1电石渣主要物理性能

原始

水分

(%)

密度

(g/cm2

细度/%

颗粒组成/%

4900孔/

cm2

筛余

粒径(mm)

>0.1

粒径(mm)

0.1~0.05 粒径(mm)

0.05~0.01 粒径(mm)

92~93 2.2~2.4 4~6

4~5

15~18

60~78

6~7

表2电石渣化学成分成分CaO

MgO

AI2

O2

Fe2

O3

SiO2

烧失量

含量/%

63.93

1.27

0.50

0.96

7.90

24.30

表3含氟废水水质与年排放量

项目

指标

排放量

F-

酸度

CI-

70000t/a

3000~5000mg/L

0.53%

1.1%

2.处理原理

电石渣处理含氟废水化学反应式如下:

2HF+Ca(OH)2 =CaF2

+2H2

O

H2

SiF6

+Ca(OH)2

=CaSiF6

+2H2

O

CaSiF6

+2Ca(OH)2 =2CaF2

+SiO2

+2H2

O

理论上讲,18℃时,CaF2

在水中的溶解度是16.3mg/L

,Ksp(18~25℃)

=2.7×10-10,

,折合含氟7.7mg/L,所以一般处理含氟废水,出水的极限值为7.6mg/L,但利用氯化钙的钙离子的同离子效应,可进一步降低CaF2在水中的溶解度,因而增加脱氟能力,所应生成的悬浮物经混凝沉淀后,可达标排放。电石渣处理含氟废水的处理效果在一定程度上取决于固液分离效果。由于电石渣中和产生的氟化钙沉淀是一种微细的结晶(粒废水小于3?m的颗粒占60%左右),不经凝聚难以沉降。从试验结果看,单独选用阴离子型聚丙烯酰胺(PAM)沉淀效果良好,研究认为,聚丙烯酰胺的羧酸基-COOH电离为-COO,使链状分子沿长度分布负电荷而成为阴离子型,各负电荷相互排斥而使分子伸展开来,更好地发挥粘接架桥作用;另名,中和反应产生的钙、镁等阳离子,特别过量的钙离子存在,阳离子压缩微粒扩散层,降低胶体电位,而降低相互排斥力,降低吸吸附物间排斥力,利于吸附架

桥。

处理工艺(3)

1.处理工艺流程

含氟废水进入调节池均衡水质后,送水中和反应罐,与电石渣进行反应,然后投加阴离子型聚丙烯酰胺絮凝,进入沉淀池,废水达标排放,污泥经脱水处理。工艺流程图见图1。

图1电石渣处理含氟废水流程框图

2.工艺条件的确定

(1)处理后pH与氟化物关系曲线见图2。

图2处理后pH与氟化物关系曲线图

通过试验,确立处理后pH与氟化气关系曲线,可以看出反应pH 控制在6.5~9.2之间,出水氟化物可达标。

(2)去除氟化物所需钙量与氟去除率的关系见图3。

图3钙用量与氟去除率关系曲线

(3)废水中CI-存在对除氟的影响

CI-能与Ca(OH)2迅速生成CaCI2,当CI-过量时,有利于向

生成CaCI2的方向移动,从而降低CaF2的溶解度,使反应达到最终稳定。试验结果表明,当废水中HCI0.45%),出水中氟化物可达标,也充分证明CaCI2对CaF2的同离子效应。

(4)絮凝剂用量选择和沉淀时间确定

经试验表明,选用3%阴离子型水解聚丙烯酰胺(分子量500~700万),用量为0.2~12mg/L废水;中和反应后经絮凝剂的混合反应,进入沉淀池停留2h后基本稳定。

实例分析(4)

浙江衢化氟化学有限公司利用巨化电化厂10%的电石渣浆,采用上述确定的适宜工艺条件处理含氟废水,取得了成功,达到了设计要求。

1.处理过程特点

(1)用机械搅拌强化中和反应。缩短中和反应时间,采用带搅拌的中和反应罐,选用钢衬HFP材质,搅拌转速200r/min,反应30min 可完成。

(2)投加PAM絮凝剂,提高沉淀效率。在进入沉淀池前设置加

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