亲核取代反应习题讲解学习
亲核取代反应速率—基础有机化学例题详解15
亲核取代反应速率—基础有机化学例题详解15S N2反应速率大小判断依据：（1）位阻越大，反应速率越慢（位阻会抑制背面进攻）。
（2）离去基团离去能力越强，反应速率越快（有利于亲核试剂的背面进攻）。
（3）亲核试剂亲核能力越强，反应速率越快。
（4）非质子溶剂有利于S N2反应（非极性溶剂有利于S N2反应，具体见：溶剂效应）。
S N1反应速率大小判断依据：（1）位阻越大，反应速率越快（碳正离子越稳定）。
（2）离去基团离去能力越强，反应速率越快（有利于碳正离子形成）。
（3）亲核试剂亲核能力越强，反应速率越快。
（4）质子溶剂有利于S N1反应（极性溶剂有利于S N1反应，具体见：溶剂效应）。
参考教材《基础有机化学》，邢其毅、裴伟伟、徐瑞秋、裴坚，北京大学出版社，第4版，上册习题6-51请比较下列各组化合物进行S N2反应式的反应速率。
(i) (b) > (a) > (c) S N2反应位阻越大，反应速率越慢。
(ii) (a) > (c) > (b) 离去基团离去能力越强，反应速率越快。
(iii) (a) > (d) > (c) > (b) S N2反应位阻越大，反应速率越慢。
习题6-52请比较下列各组化合物进行S N1反应时的反应速率。
（i）苄基溴，α-苯基溴乙烷，β-苯基溴乙烷（ii） 3-甲基-1-溴戊烷，2-甲基-2-溴戊烷，2-甲基-3-溴戊烷（i）α-苯基溴乙烷> 苄基溴> β-苯基溴乙烷；对应的碳正离子的稳定性越强，S N1反应速率越快。
（ii） 2-甲基-2-溴戊烷 > 2-甲基-3-溴戊烷 > 3-甲基-1-溴戊烷；位阻越大对应的碳正离子的稳定性越强，S N1反应速率越快。
高等有机化学各章习题及答案 (10)
H3C
+
O
CH3 Br O H3C O O CH3 CH3
CH3
8.2 如下类型的分子内亲核取代反应叫做 Smiles 反应。
Z X H2C H2C Y H2C H2C X Y
Z
C6 H5 O 2N O2SN CH 2 -O CH 2 O 2N
C6H5 OCH2CH 2NSO2H2O -HSO 3-
液氨 钢瓶两周 CH 2SMe
S Me2Br-
+
8.5 萘与异丙基溴在不同条件下烃基化数据如下所示： 反 应 时 间 /min α：β比率 反 应 介 质 AlCl3—CS2 4：96 2.5：97.5 反 应 介 质 AlCl3 — CH3NO2 83：17 74：26 反 应 时 间 /min α：β比率 反 应 介 质 AlCl3—CS2 2：98 反 应 介 质 AlCl3 — CH3NO2 70：30
+
E
+
k1
+
k2
+
H
+
H
E
E
Cl EtO+
OEt OEt NO 2 O 2N Cl NO 2 O2N NO 2
+
O 2N
Cl-
NO 2
NO 2 Ⅱ
NO 2
而在（Ⅰ）的反应中，可以生成一个类似的中间物环戊二烯负离子（Ⅲ） ，使亲核取代反应 得以进行。
H3C CH3
-
Ⅲ
（2）亲电取代是一个两步反应过程，k1 或 k2 都可能是慢的控制步骤，若 k1 是控制步骤就没 有氢的同位素效应（硝化作用） ；若 k2 是控制步骤，同位素取代就会产生速率的改变（磺化 作用） 。
第18讲——亲核取代和β-消除反应机理
C+
HO C C6H5
CH3
(R)--苯乙醇(51%)
(3) SN2的证据——得到构型反转的产物
HO-
H
CH3 C
Br
C6H13 (S)-2-溴辛烷
CH3 随着反应的
HO C H
进行，体系 的旋光度从
C6H13 左到右。
(R)-2-辛醇
［］＝ -34.60
［］＝ +9.90
碘同位素
*I-
H
CH3 C
1.0
0.28
0.030
0.000042
练习1：下列每一对化合物，哪一个更易按SN2反应？
√ CH3
(1) CH3–CH–CHCH3 Br
CH3 CH3C—CH–CH3
Br CH3
CH3 (2) CH3C—CH–CH3
CH3Br
√ CH3
CH3CH2–CH–CHCH3 Br
√ CH3
CH3
(3) CH3CH2–CH–CHCH3 CH3CH2–C=CH–CH2
卤在代碱烃性消条除件大下多，按叔E卤2进代行烃，也个按别E2结反构应只。能按E1进行。
CCCHHH3–33––CBCCCCCCrH–HHH––C3CC333HHH3 22+–COB2H0Hr1.-0,05浓2O5-C甲度H2KH基O5OC迁HHH移3–76CCOC62CH%%H–CHC3323–HH–CCCC+53H＝H–+3CC3 CHHH2–32–C482C=%%HHCC3H3–CE3 H1 3
I
C6H13 (S)-2-碘辛烷
CH3 *I C H
C6H13
(R)-2-碘辛烷
消旋化速率 恰好是取代 反应速率的 二倍。
邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含真题)详解(脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应 β-消除反应)
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超共轭效应的大小不碳上 C-H 键的多少有关，C-H 键越多，超共轭效应越大。超共轭 效应的大小次序为
CH3-＞RCH2-＞R2CH-＞ R3C4．场效应 叏代基在空间可以产生一个电场，对另一头的反应中心有影响，这就是场效应。距离越 进，场效应越小。
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定程度的减弱，亲核试剂、离去基团不碳原子成一直线，碳原子上另外三个键逐渐由伞形转 发成平面，亲核试剂不碳原子间的键开始形成，碳原子不离去基团间的键断裂，碳原子上三 个键由平面向另一边偏转。若中心碳原子为手性碳原子，在生成产物时，中心碳原子的构型 完全翻转，这也是 SN2 反应在立体化孥上的重要特性。
（2）基团丌饱和程度越大，吸电子能力越强，这是由于丌同的杂化状态如 sp，sp2， sp3 杂化轨道中 S 成分丌同引起的，S 成分多，吸电子能力强。
（3）带正电荷的基团具有吸电子诱导效应，带负电荷的基团具有给电子诱导效应。不 碳直接相连的原子上具有配价键，亦有强的吸电子诱导效应。
（4）烷基有给电子的诱导效应，同时又有给电子的超共轭效应。 一些常见基团的诱导效应顺序如下： 吸电子诱导效应： NO2＞CN＞F＞Cl＞Br＞I＞C≡C＞OCH3＞OH＞C6H5＞C=C＞ H 给电子诱导效应： （CH3）3C＞（CH3）2CH＞CH3CH2＞CH3＞H 2．共轭效应 共轭效应：在共轭体系中，由于原子间的相互影响而使体系内的 π 电子（或 p 电子） 分布収生发化的一种电子效应。 吸电子的共轭效应用-C 表示，给电子的共轭效应用+C 表示。叏代基的共轭效应和诱导 效应方向有时丌一致。共轭效应只能在共轭体系中传递，且贯穿于整个共轭体系中。 3．超共轭效应 当 C-Hσ 键不 π 键（或 p 轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种 C-H 键 σ 电子的离域现象叫做超共轭效应。
卤代烃—亲核取代反应(有机化学课件)
卤代烃在有机合成的多种用途
灭火器
制冷剂
管材
薄膜
墙板地板
日用品
目录CONTENT来自01亲核取代反应
02
亲核取代反应实例
01
亲核取代反应
亲核取代反应 1.卤代烷结构分析
导入动画
结论：卤代烃的取代是一个亲核取代的过程。
亲核取代反应 2. 定义 亲核取代反应(SN)：
有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应。
2. 被烷氧基取代
卤代烷与醇钠作用，卤原子被烷氧基取代而生成醚类化合物。
+ R X
△ R'ONa
+ ROR'
NaX
Williamson 醚合成法
伯卤代烷 > 仲卤代烷 > 叔卤代烷
亲核取代反应实例
3. 被氰基取代
卤代烷与氰化钠或氰化钾在乙醇溶液中共热回流，卤原子被氰基（—CN）取代，
得到腈。
乙醇
+ RX
亲核取代反应实例
6. 卤化物的互换
氯代烷或溴代烷的丙酮溶液与碘化钠共热，可生成氯化钠和溴化钠沉淀。
丙酮
+ RCl NaI
丙酮
+ RBr NaI
+ RI
NaCl
+ RI
NaBr
卤代烷的 定性鉴定
伯卤代烷＞仲卤代烷＞叔卤代烷
小结
100% 80% 60% 40% 20%
R-X
NaOH
ROH 醇类
R’ONa ROR’ 醚类
NaCN
+ RCN
NaX
乙醇
+ CH 3CH 2CH 2Cl
NaCN
邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)课后习题-脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应 β-消除反应(
解：
习题 6-9 选择合适的卤代烃为原料，并用合适的反应条件合成：
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解：
习题 6-10 完成下列反应，并将它们按反应难易排列成序，简单阐明理由。
解：
反应从易到难的顺序为：（ii）＞（i）＞（iii） 分子内成环反应，五元环最易形成，其次是六元环，四元环最不易形成。
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习题 6-11 下列各组中，哪一个化合物更易进行 sN1 反应？
解：SN1 反应碳正离子的形成反应是速控步骤，稳定的碳正离子最易形成。 3°碳正离子最易形成。 苯甲型碳正离子最易形成。
3°碳正离子最易形成。 能形成最大离域体系的碳正离子最稳定。 刚性越小的桥环分子越易形成碳正离子。 离去基团最易离去，碳正离子最稳定。
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习题 6-12 下列反应在哪种情况下进行对得到目标化合物有利，简单阐明理由。 （i）在乙醇中溶剂解
石油醚 解：在（ii）中最容易进行。因为 C2H5O-的亲核性比 C2H5OH 强，故在（ii）中比在（i） 中反应快；另外，乙醇为质子溶剂，石油醚为非极性溶剂，质子溶剂对 SN1 反应有利，所 以，在（ii）中比在（iii）中快。
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第 6 章 脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应 β-消除反应 习题 6-1 根据下列实验数据判断：与羧基相连的基团的诱导效应是吸电子的还是给电 子的？并将它们按吸电子诱导效应（或给电子诱导效应）由大到小的顺序排列。
高等有机第四章+饱和碳原子上的亲核取代反应
Nu ＋ R'CH2 L
δ
H H
δ
Nu C L R'
R'CH2 Nu ＋L-
1、P533 SN2立体化学（Walden转化）发展历史
2、SN2的进攻方式 进攻试剂从C——X键的反面进攻，电子首先进入C——X键 的反键轨道，在过渡态中，分子呈直线性。
Nu
C
L
P534~535磺酸酯分子间反应，证明直线性反应
苏型
外消旋体
机制：
H H CH 3 S Br R OH 的构型为2R,3S，其稳定构象是 CH 3 CH 3 H S Br R H HO CH 3 H3C 即 Br H HO H CH 3
H3C Br
H HO H + HBr CH 3
H3C
H Br H2O H CH 3 S Br R Br CH 3 +Br CH 3
CH3 CH3
Cl
Cl
烯丙型和苄基型卤代烃的SN2速度加快。
当烯丙型和苄基型卤代烃以SN2历程进行时，由于键的存在， 可以和过渡态电子云交盖，形成p-π共轭，使过渡态能量降 低，从而有利于SN2反应。
X
HO CH2 CH CH2
Cl
H H
OH
烯丙基氯 的SN2反应
k1
CH 2SEt
SEt + SCN CH 2SCN
S－ 1-氯苯乙烷
H
O
S Ph C Cl H3C O
+ HCl
在乙醚中，HCl不溶，挥发掉。
H O Ph H3C H C O S Ph C Cl H3C O Cl S O H C + SO2 Ph Cl H3C R-1-氯苯乙烷 （构型保持）
有机化学：第八章 sp3杂化碳原子的亲核取代反应
31
底物中烃基结构的影响
表8-4 SN2反应过渡态和SN1活性中间体结构特点对比
SN2反应过渡态 电荷离域
中心碳原子空间较拥挤
SN1活性中间体 电荷定域
中心碳原子空间不拥挤
32
应取决于过渡态结构与能量，而SN1反应则取决于活性 中间体的结构与能量。
29
离去基团的影响
反应活性：碘代烷 > 溴代烷 > 氯代烷 > 氟代烷 因为不同的卤素负离子碱性强弱不同。
FH
pKa
3.2
Cl H -7
Br H -9
IH -10
不同类型化合物进行亲核取代反应的活性顺序如 下：
磺酸酯，碘代烷 > 溴代烷 > 氯代烷 > 氟 代烷 >> 醇 > 醚
一步协同反应双分子机理sn215亲核取代反应的两种机理?双分子亲核取代反应sn2?单分子亲核取代反应sn1nucx????cx????cxcnucnu协同同分步步碳正离子中间体cnux16两种不同的亲核取代反应机理nucx????cnuxcx????cxcnucnu?动力学二级反应?双分子反应?反应过渡态能量高低影响活性?动力学一级反应?单分子反应?活性中间体能量高低影响活性?立体化学特征
3
7. 质子性溶剂SN2和SN1反应分别有何影响？ 8. 亲核性与原子半径有什么关系？， 9. SN2反应进行的方向与碱性强弱有何关系？ 10. SN1 反应中，亲核试剂对反应速率有无影 响？ 11. 亲核反应的两种反应历程中，那种易发生 碳正离子重排产物，那种发生构型反转？ 12. 什么是亲核取代反应中的邻基参与效应？
04-亲核取代反应机理
（3）反应中形成的较稳定的碳正离子与乙醇、水作用得到相应 的亲核取代产物；通过脱去 β-H 消除反应得到消除产物。
反应机理
反应机理：
- AgBr
Br + Ag+
甲基迁移 +
伯碳正离子
+
叔碳正离子
+ + H2O+_ H+OH2
OH
比较 稳定
（ 1）
+ + C2H5OH
+
H
_ H+
+
OHC2H5
_ H+
有机化学习题解析
反应机理部分（4）
反应机理
完成下列反应机理：
例7、
H2O Br
解题分析：
（ 1）
OH +
OH
（ 2）
（1）从反应物和产物结构分析，这是溴代烷的亲核取代反应。
OH OH +
（ 1） 正常取代产物
（ 2） 双键移位取代产物
（2）这是烯丙位溴代烷的亲核取代反应，反应按 SN1 反应进行， 经过碳正离子中间体，碳正离子可能发生重排导致双键移位。
OC2H5
（ 2）
（ 3）
反应机理
例9、
O CH2CH2NHCH3
NaNH2
O
Et2O
N
Cl
CH3
解题分析：
（1）从反应物和产物结构分析，得到芳环亲核取代产物， 取代氨基作为亲核试剂。
（2）反应条件是强碱氨基钠，可能会生成苯炔中间体。
（3）芳环亲核取代不是取代芳卤所在的碳原子，而是取代 卤原子相邻的碳原子（可能涉及到苯炔中间体）。
+
+
亲核取代习题整理
---------------------------------------------------------------最新资料推荐------------------------------------------------------亲核取代习题整理1．试剂的亲核活性由强到弱的顺序（1） CH3CH2- (CH3)2N- CH3O - F-; （2） CH3CH2横碱性降低，竖碱性降低，所以 CH3O 大于 F 大于 Cl （3）在质子性溶剂中：I-Br-Cl-F- 亲核性：I- ＞ Br- ＞（4）在（非质子性偶极溶剂如） DMF 和 DMSO 中：I-、 Br-、 Cl-、 F- 碱性：I- ＜ Br- ＜ Cl- ＜ F- （5） CH3O-、 C2H5O-、(CH3)2CHO-、 (CH3)3CO- 空间位阻大的亲核试剂，亲核性小，此时取代基的空间效应大于其电子效应，如烷氧负离子亲核性大小次序为：（abcd） (6) 空间位阻 -、 (CH3)2N-、 CH3O-、 Cl- Cl-＞ F- 碱性：I- ＜Br- ＜Cl- ＜F- NCH3NNCH3NCH3CH3NC(CH3)3 （7）亲核原子相同时，亲核性大小与碱性一致。
RO-HO-ArO-RCOO-ROHH2O －，是因为芳环与氧共轭，电子云平均化使负电荷分散的结果 HO－ ArOCH3O-O-O-ClNO2O- 取代基的供电性越强，亲核性和碱性越强。
2．反应顺序比较（1）、发生 SN1 反应时的相对速度由1 / 3大到小的顺序为t-BuBr ;Br(a)(b)(c)(d)i-PrBr ;PhCH2Br ; 叔丁基[‘tɜ:ʃi:,eri:]tertiary-butyl[‘bju:til] 异丙基 i-pr （isopropyl） propyl(丙基) (2)、发生 SN1 反应时的相对速度由大到小的顺序为（abcd） k相对Me3CBrBrBrBr110-310-710-13 桥头碳难于形成平面碳正离子，刚性越大（桥原子数减小），反应速度越小。
邢其毅《基础有机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(含氮芳香化合物 芳香亲核取代反应)
第18章含氮芳香化合物芳香亲核取代反应18.1 复习笔记一、芳香硝基化合物硝基与苯环直接相连的化合物称为芳香硝基化合物（aromatic nitro compound）。
1.芳香硝基化合物的结构（1）根据分子中所含硝基的数目，可以分为一元、二元、三元或多元芳香硝基化合物。
一元芳香硝基化合物的通式为Ar-N02，与亚硝酸酯（nitrite）Ar0-N＝0互为同分异构体。
（2）硝基的结构是对称的。
在芳香族硝基化合物中，硝基氮、氧上的p轨道与苯环上的p轨道一起形成一个更大的共轭体系。
硝基苯的结构如图l8-1所示。
图18-1 硝基苯的结构图2．芳香硝基化合物的物理性质（1）一元芳香硝基化合物都是高沸点的液体，多数是有机化合物的良好溶剂。
（2）最简单的芳香硝基化合物是硝基苯（nitrobenzene），它是淡黄色的油状液体，沸点211℃，具有苦杏仁味，不溶于水，而溶于多种有机溶剂中。
有毒。
（3）常用硝基苯做Friedel—Crafts反应的溶剂。
（4）二元或多元芳香硝基化合物一般为无色或黄色的固体。
3．芳香硝基化合物的重要化学性质（1）还原反应①在催化氢化或较强的化学还原剂的作用下，硝基可以直接被还原为氨基。
②在适当条件下用温和还原剂还原，则生成各种中间的还原产物，如亚硝基苯（nitrosobenzene）和苯基羟胺（phenylhydroxylamine）。
苯甲基羟胺在弱酸性及中性溶液中可以制备得到，但在强酸性还原体系中，由于很活泼，很容易转变成苯胺。
③硝基苯的最终还原产物是苯胺（aniline），苯胺是有机合成的重要中间体。
在酸性或中性条件中，硝基苯主要发生单分子还原反应（unimolecular reduction）。
各产物之间的关系如图18-2所示：图18-2 硝基苯单分子还原情况很难用还原的方法制备亚硝基苯，但它可通过苯胺或苯基羟胺的适当氧化来制备。
苯酚等活泼芳香族化合物与亚硝酸作用时可在羟基等活性基团的对位直接引入亚硝基。
亲核取代反应
10% NaOH 350-400℃,20-30MPa
ONa
+ NaCl + H2O
Cl + 2NaOH NO 2 Cl NO 2 + 2NaOH NO 2
10% NaOH 160℃,0.6MPa
NO 2 ONa
+ NaCl + H2O
10% NaOH 100℃,常压
NO 2
NO 2 + NaCl + H2O
双分子历程（SN2）
Nu : + R－X
亲核试剂
[Nu··R··X] ·· ·· ·· ··
过渡态
Nu－R + X
-
离去基团
H OH-: + H C X H
慢
H H δHO C X
δ-
H
HO C H + X: H
H
单分子历程（SN1）
第一步 R－X
慢
+ R +X
快
第二步
+ R + Nu :
R－Nu
2.3 亲核取代反应
反应通式： R-H ＋ ZR-H ＋ Z-Y R-Z ＋ HR-Z ＋ H-Y
脂肪族化合物的亲核取代 芳香族化合物的亲核置换
芳环上氢的亲核取代
2.3.1 脂肪族化合物的亲核取代反应
反应历程：双分子历程 单分子历程
反应的影响因素：作用物结构
被取代离去基团 亲核试剂 溶剂
2.3.1.1 反应历程
2.3.3.1 反应历程
双分子历程
X + Y
X
Y
Y
慢
. - . .. . . .
最新高等有机 第六章 亲核取代反应教学讲义ppt课件
H NCS
NCS
环丙烯阳离子
环庚三烯阳 离子
23
（4）结构上的影响 越趋于平面构型则碳正离子越 稳定, 某些情况如桥环化合物的桥头碳上由于结构 上的刚性难以形成平面构型, 故桥头碳正离子极不 稳定, 难以生成。下面桥环化合物从左到右, 随着 环的变小, 刚性增加, 桥头碳变成平面构型愈来愈 难, 故生成碳正离子越来越难。
33
(iii) 同一族从上到下亲核性增加 I－ > Br－ > Cl－ > F－
（2）溶剂效应 极性溶剂使反应后正负电荷增加 的反应速率加快。极性溶剂对亲核取代反应速 率的影响有以下四种情况：
( i ) SN1 R-Cl → R+ + Cl - (电荷增加)大大加速 ( ii ) SN2 HO - + R-Cl → ROH + Cl - (电荷未变)影响不大 ( iii ) SN2 R´3N + R-Cl → RN+R´3 + Cl - (电荷增加)大大加速 ( iv ) SN2 HO - + R3S+ → ROH + R2S (电荷减少)缓慢减速
（4）重氮盐的分解。
HON O H
类 烯 醇 化
R N2 H
RNNO
R
N
N
- OH -
OH
R
N
N
R + 2N
（5）质子或其他带正电的原子团与不饱和键加成。
+ R+
(CH3)3C=CH2 + H+ CH3 + H+
R (CH3)3C+-CH2 CH3CH-CH2CH3
27
6. 碳正离子的反应
第3章-亲核取代反应练习题
第3章 亲核取代反应练习题
1、（6101）写出下列反应产物，有立体化学也应注明。
2、（6103）写出下列反应产物，有立体化学也应注明。
3、将化合物I 、II 、III 在乙酸中的溶剂解速率由小到大排序，并解释原因？
4、比较下面两个化合物在乙酸中的溶剂解速率的大小，并解释原因？
5、下面两个化合物在乙酸中的发生溶剂解反应，化合物I 得到完全消旋化的产物，而化合物II 的反应产物仍然有部分旋光，为什么？
6、比较下面三个化合物在乙酸中的溶剂解速率的大小，并解释原因？
7、下面四个化合物发生亲核取代反应的速率不同，请给出合理解释？
ClCH 2CH 2CH 2CH 2NH 2KOH 2HO CH 2CH 2Cl Ca(OH)2CH 2
CH 2Cl O -k 乙酸解113.2
H 3
H 3
148k 相对Me 3CBr
110-310-710-13
8、下列反应在不同溶剂中的反应速率不同，请给出合理解释？
9、下列反应在不同溶剂中的反应速率不同，请给出合理解释？
10、简述休斯－英戈尔德（Hughes-Ingole）规则的基本内容。
11、如何高效地获得纯净伯胺（RNH2）？请举例说明。
11-第八章 芳香亲电亲核取代反应
1
第八章 芳香族化合物的取代反应
2
8.1 芳环上亲电取代反应历程 8.2 亲电试剂生成方式及亲电能力 8.3 取代基的定位效应和反应活性 8.4 典型的亲电取代反应 8.5 芳香族亲核取代反应
3
芳香族化合物取代反应的种类
• 亲电取代：这类反应多，重点研究。 • 亲核取代：这类反应少。 • 自由基取代：本章不讨论。 易发生亲电取代的原因？
Cl2 - MXn
RSO2+ ................
RSO2Cl + AlCl3 ................ MXn = AlCl3, BF3, ZnCl2 等
RSO2+ + AlCl4-
杂原子亲 电试剂
以上亲电试剂是强亲电体，既可与含致活定位基的 芳环反应也可以与含致钝定位基的芳环反应。
碳原子亲电试剂 11
亲电试剂
生成方式
HC≡N+H
HC≡N + HX
+NO
HNO2 + H+
ArN≡N+
ArNH2 + HNO2 + H+
以上试剂活性低，只能取代含高活性基团的芳环
氮原子亲电试剂，且氮上只联有一个电负 较大的原子
高活性芳环：PhNHR, PhNR1R2, PhOR
12
8.3 取代基的定位效应和反应活性
28
RCl + AlCl3 R—Cl…AlCl3 R+ + AlCl4-
R—OH + H+
RO+H2 R+ + H2O
生成的碳正离子可以重排成更稳定的碳正离子。如：
第十二章苯环的亲电取代,亲核取代反应及芳环取代基的反应
CHO
CHO
(3)
O + (CH3)2CHCH2CCl
AlCl3
O CCH2CH(CH3)2
HNO3 H2SO4
· 248 ·
O
第十一章
氧化还原反应
NH2NH2, OH-
NO2
(4) CH3
Br2
NO2
CH2Br
CN
CH2C N
H2 Pd/C
CH2CH2NH2
(CH3CO)2O
hv
CH2CH2NHCOCH3
OCH2COC2H5 (1) > OCOC2H5 > CH2OC2H5 > COOC2H5
NHCH2CH3 (2) >
NHCH2COCH3 >
NHCOCH3 >
CONHCH3
· 246 ·
CH2OH (3) > COCH3
第十一章
氧化还原反应
NO2 >
CN >
OCOCH3 (4) >
Cl >
COCH3 >
第十二章 苯环的亲电取代、亲核取代反应及芳环取代基的反应
习题 12-1
H + X X X + H X
X = F, ΔHo = 464 + 159 - ( 532.4 + 571) = - 480.4 (kJ mol-1) X = Cl, ΔHo = 464 + 242 - ( 402 + 432) = - 128 (kJ mol-1) X = Br, ΔHo = 464 + 192 - ( 339 + 366) = - 49 (kJ mol-1) X = I, ΔHo = 464 + 150 - ( 280.4 + 298) = + 35.6 (kJ mol-1)
最新第四章亲核取代反应概要1教学讲义ppt课件
H
(I)
(II)
碳正离子(I)比(II)稳定（p-π共轭效应），较纯粹的SN1反应。
二.双分子亲核取代反应历程(SN2)
1.有关实验和事实 ①动力学测定：
-
C H3 Br+O H
C H3 O H+Br-
v=k[CH3Br][OH-] 由此称为双分子反应
②立体化学变化测定：构型翻转（瓦尔登Walden转化）
CH3COOH 保持构型
在双环烯烃（V），（VI）和（VII）中较低 级（碳数少）同系物的五元环比较高级同系 物的五员环折叠程度更大，π键与展开的正 电荷间的距离缩短，有利于背面参与作用。
X
X
X
( V) k相对: 1
( VI ) 5×102
( VII ) 2.5×106
3.苯基参与
于是有后面的离子对机理的提出。
H
H
Ph C BrCH3OHCH3OCPh+ 73%消 旋 化 产 物
CH3
HBr
CH3
27% 构 型 转 化
三. 离子对-溶剂化历程
洛杉矶加利福尼亚大学的S.Weinstein离子对机理：
反应底物在溶剂作用下断键形成正、负离子，但静电 吸引使它们形成紧密离子对，以SN2为主；
的正电荷得到分散。故体系能量降低，碳正离子较为稳 定，因而C－X键容易断裂。
H2C CH CH2
烯
丙
基 型
+
正
离
子
CH2
苄
基
+
H
型 正
CH
离 子
SN2反应过渡态中的p-π共轭
Nu -
N u δ-
H HC C H
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矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。