Thermo TSQ Quantum Access Max三重四极杆液质联用 …
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参考文献 1.GB5749—2006，国家标准生活饮用水卫生标准[S] 2.GB3838—2002，地表水环境质量标准[S]． 3.中华人民共和国环保部.地震灾区卫生消杀用化学品 安全使用与防范提要[M].2008． 4.彭敏, 刘传生. 固相萃取-柱前衍生-气相色谱-质谱联 用法测定水中2,4-滴和灭草松[J]理化检验-化学分册, 2009, 45( 7) : 791- 793. 5.陈砚朦, 钟淑婷, 甘凤娟, 等. 超高效液相色谱串联质 谱分析生活饮用水中莠去津和灭草松[ J] . 中国卫生检 验杂志, 2008, 18( 4) : 590 -592. 6.苏宇亮, 吴杰, 方黎. 离子色谱法同事分析水中2, 4滴、草甘膦和灭草松[ J] . 净水技术, 2008, 27( 3) : 51-52.
克百威 Y=-5786.44 +270415x
灭草松 Y=-354.241 +2606.51x
甲萘威 Y=1004.46 +12921x
2, 4-滴 Y=-1037.79 +3247.24
0.9999 0.9992 0.9999 0.9995
0.05 ~200 0.5 ~200 0.5 ~200 0.5 ~100
1
2 结果与讨论 2.1色谱图 1µg/L浓度的四种农药的标准色谱图见图3，信号采 集方式为0.4Da分辨率条件下H-SRM模式(定量离子 对: 灭草松：238.9→175.0；2,4-D：218.8→160.9； 克百威：221.9→165.0；甲萘威201.9→145.0)。灭 草松、2, 4-滴、克百威和甲萘威的保留时间分别是： 3.23、4.05、4.38 和4.48min。
流动相A：5mmol/L NH4 AC水溶液；流动相 B：甲 醇；流速： 400μL/min；进样体积：20μL；梯度如 下：
Time/min
A/%
0.00
90
0.50
90
4.00
10
5.50
10
5.51
90
6.50
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1.4质谱条件
B/% 流速/μL/min
10
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10
400
90
400
90
400
精密度 (RSD，
n=5) 4.24%
4.45%
3.17%
5.22%
2.3检出限
化合物 克百威 灭草松 甲萘威 2, 4-滴
最低检测限(LOD，µg/L) 0.025 0.01 0.01 0.01
信噪比(S/N) 19 11 15 20
0.025µg/L的克百威的TIC图
2
0.1µg/L灭草松的TIC图
ANCM0073 12/21
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0.1µg/L甲萘威的TIC图
0.1µg/L 2,4-滴的TIC图 2.5 实际样品的检测 实验中采取的样品为本演示实验室中自来水，从中未 检出上诉四种农药残留，如图4 所示。
图 4. 实验室自来水中四种农药残留的检测TIC图
3 结论 实验应用Thermo Scientific TSQ Quantum Access Max三重四极杆液质联用系统和Thermo Scientific TraceFinderTM软件建立了水体中2, 4-滴、灭草松、 甲萘威和克百威四种农药残留的定量方法，以标准品 为主考察了方法的灵敏度、线性和精密度，并对实验 室的自来水中四种农药残留进行了检测。实验结果证 明TSQ Quantum Access Max三重四极杆液质联用 系统由于配有可加热的电喷雾电离源、聚焦离子束的 透镜组件、90度弯曲碰撞池、高选择反应检测模式 (0.4Da，0.7Da分辨率可调)等，可有效提高信号响 应，并降低中性噪音，在检测含有基质化合物的实际 样品方面具有灵敏度高、特异性好的优点。
10
400
10
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离子源极性
扫描时间/min 喷雾电压/V 气化温度/℃ 鞘气压/arb 辅助气压/arb 离子传输管温度/℃ 碰撞气体(Ar)/mTorr 扫描模式
0~4.15 2500
300 20 5 300 1.5 H-SRM
+ 4.15~6.50
3500 300 20
5 300 1.5 H-SRM
图3. 1µg/L的四种农药灭草松，2,4-滴，克百威和甲wenku.baidu.com萘威的标准色谱图
2.2线性范围 在设定的色谱条件下，分别取20μL混合标准溶液， 进样分析，以农药的浓度为横坐标，以相应的峰面积 为纵坐标，用编辑好的TraceFinder定量方法，做工 作曲线，得到四种农药的工作曲线方程。
化合物 线性方程 相关系数 线性范围 (µg/L)
应用文献 Note:CM0073
Thermo TSQ Quantum Access Max三重四极杆液质联用仪 检测水体中甲萘威，克百威，灭草松和2, 4-滴四种农药残留
刘清明，叶芳挺，赛默飞世尔科技(中国)有限公司，中国
引言 甲萘威, 克百威(别名呋喃丹)，灭草松和2, 4-滴( 2, 4-D)是较为广泛使用的四种农药，由于均具有水溶性 (特别是克百威，水溶解度为700 mg /L) ，所以在土 壤中的残留期较长，由于地表径流，对地表水及其 它饮用水源容易造成污染，从而导致其从环境进入 人体的机会较多。《地表水环境质量标准 》[1]和《生 活饮用水卫生标准》[2]附录A中均规定甲萘威的限度 为0.05mg / L，国际上每天允许摄入量(ADI值) 为 0.02mg / kg / day[3]，GB 5749-2006生活饮用水卫生 标准规定灭草松和2, 4- D在饮用水中的限值分别为0.3 mg/L和0.03 mg/L。目前国内有关该四种农残的检测 方法主要是气相色谱法[4]，液相色谱法[5]，以及离子 色谱法[6]，但这些方法大都需要进行预浓缩、衍生化 后才能进行分析检测, 操作略显繁琐。本文采用高效 液相色谱-电喷雾串联四级杆质谱法(LC-MS/MS)，高 选择性反应检测模式(H-SRM)直接完成水中的甲萘 威，克百威，灭草松和2,4-滴的定性定量分析，方法 操作简便、灵敏度高、定量准确，满足实际样品的检 测需要。 1.实验部分 1.1仪器与试剂 色谱系统：Thermo Accela高效液相色谱系统； 质谱系统：Thermo TSQ Quantum Access Max 三重 四极杆质谱系统； 超纯水制备系统：Thermo Barnstead Diamond II 纯 水机； 甲萘威，克百威，灭草松和2, 4-滴标准品：SigmaAldrich； 色谱纯甲醇：Fisher Scientific；醋酸铵：Fisher Scientific 1.2样品制备 标准溶液的配制：分别配制浓度为0.05µg/L，0.1µg/ L，0.2µg/L，0.5µg/L，1µg/L，10µg/L，50µg/L， 100µg/L，200µg/L的克百威，甲萘威，灭草松和2, 4滴标准溶液。 实际样品：实验室自来水 1.3液相色谱条件 色谱柱：Syncronis C18， 100mm×2.1mm，5μ ｍ；
图1.用TraceFinder软件中现有的四种农药的SRM离 子对信息 Thermo Scientific TraceFinderTM软件具有全新改进的 质谱分析方法、内置的化合物数据库、方便的数据浏 览界面、谱库检索功能、根据内置模板，输出智能分 析报告等众多优点，所以能够快速的创建方法、快速 简便的输出报告，极大提高分析处理能力。另外，该 软件已经开发了一系列分析方法，如农药，环境，抗 生素以及类似三聚氰胺的食品安全等领域的工业化学 品的标准分析方法。
克百威 Y=-5786.44 +270415x
灭草松 Y=-354.241 +2606.51x
甲萘威 Y=1004.46 +12921x
2, 4-滴 Y=-1037.79 +3247.24
0.9999 0.9992 0.9999 0.9995
0.05 ~200 0.5 ~200 0.5 ~200 0.5 ~100
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2 结果与讨论 2.1色谱图 1µg/L浓度的四种农药的标准色谱图见图3，信号采 集方式为0.4Da分辨率条件下H-SRM模式(定量离子 对: 灭草松：238.9→175.0；2,4-D：218.8→160.9； 克百威：221.9→165.0；甲萘威201.9→145.0)。灭 草松、2, 4-滴、克百威和甲萘威的保留时间分别是： 3.23、4.05、4.38 和4.48min。
流动相A：5mmol/L NH4 AC水溶液；流动相 B：甲 醇；流速： 400μL/min；进样体积：20μL；梯度如 下：
Time/min
A/%
0.00
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6.50
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1.4质谱条件
B/% 流速/μL/min
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精密度 (RSD，
n=5) 4.24%
4.45%
3.17%
5.22%
2.3检出限
化合物 克百威 灭草松 甲萘威 2, 4-滴
最低检测限(LOD，µg/L) 0.025 0.01 0.01 0.01
信噪比(S/N) 19 11 15 20
0.025µg/L的克百威的TIC图
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0.1µg/L灭草松的TIC图
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0.1µg/L甲萘威的TIC图
0.1µg/L 2,4-滴的TIC图 2.5 实际样品的检测 实验中采取的样品为本演示实验室中自来水，从中未 检出上诉四种农药残留，如图4 所示。
图 4. 实验室自来水中四种农药残留的检测TIC图
3 结论 实验应用Thermo Scientific TSQ Quantum Access Max三重四极杆液质联用系统和Thermo Scientific TraceFinderTM软件建立了水体中2, 4-滴、灭草松、 甲萘威和克百威四种农药残留的定量方法，以标准品 为主考察了方法的灵敏度、线性和精密度，并对实验 室的自来水中四种农药残留进行了检测。实验结果证 明TSQ Quantum Access Max三重四极杆液质联用 系统由于配有可加热的电喷雾电离源、聚焦离子束的 透镜组件、90度弯曲碰撞池、高选择反应检测模式 (0.4Da，0.7Da分辨率可调)等，可有效提高信号响 应，并降低中性噪音，在检测含有基质化合物的实际 样品方面具有灵敏度高、特异性好的优点。
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离子源极性
扫描时间/min 喷雾电压/V 气化温度/℃ 鞘气压/arb 辅助气压/arb 离子传输管温度/℃ 碰撞气体(Ar)/mTorr 扫描模式
0~4.15 2500
300 20 5 300 1.5 H-SRM
+ 4.15~6.50
3500 300 20
5 300 1.5 H-SRM
图3. 1µg/L的四种农药灭草松，2,4-滴，克百威和甲wenku.baidu.com萘威的标准色谱图
2.2线性范围 在设定的色谱条件下，分别取20μL混合标准溶液， 进样分析，以农药的浓度为横坐标，以相应的峰面积 为纵坐标，用编辑好的TraceFinder定量方法，做工 作曲线，得到四种农药的工作曲线方程。
化合物 线性方程 相关系数 线性范围 (µg/L)
应用文献 Note:CM0073
Thermo TSQ Quantum Access Max三重四极杆液质联用仪 检测水体中甲萘威，克百威，灭草松和2, 4-滴四种农药残留
刘清明，叶芳挺，赛默飞世尔科技(中国)有限公司，中国
引言 甲萘威, 克百威(别名呋喃丹)，灭草松和2, 4-滴( 2, 4-D)是较为广泛使用的四种农药，由于均具有水溶性 (特别是克百威，水溶解度为700 mg /L) ，所以在土 壤中的残留期较长，由于地表径流，对地表水及其 它饮用水源容易造成污染，从而导致其从环境进入 人体的机会较多。《地表水环境质量标准 》[1]和《生 活饮用水卫生标准》[2]附录A中均规定甲萘威的限度 为0.05mg / L，国际上每天允许摄入量(ADI值) 为 0.02mg / kg / day[3]，GB 5749-2006生活饮用水卫生 标准规定灭草松和2, 4- D在饮用水中的限值分别为0.3 mg/L和0.03 mg/L。目前国内有关该四种农残的检测 方法主要是气相色谱法[4]，液相色谱法[5]，以及离子 色谱法[6]，但这些方法大都需要进行预浓缩、衍生化 后才能进行分析检测, 操作略显繁琐。本文采用高效 液相色谱-电喷雾串联四级杆质谱法(LC-MS/MS)，高 选择性反应检测模式(H-SRM)直接完成水中的甲萘 威，克百威，灭草松和2,4-滴的定性定量分析，方法 操作简便、灵敏度高、定量准确，满足实际样品的检 测需要。 1.实验部分 1.1仪器与试剂 色谱系统：Thermo Accela高效液相色谱系统； 质谱系统：Thermo TSQ Quantum Access Max 三重 四极杆质谱系统； 超纯水制备系统：Thermo Barnstead Diamond II 纯 水机； 甲萘威，克百威，灭草松和2, 4-滴标准品：SigmaAldrich； 色谱纯甲醇：Fisher Scientific；醋酸铵：Fisher Scientific 1.2样品制备 标准溶液的配制：分别配制浓度为0.05µg/L，0.1µg/ L，0.2µg/L，0.5µg/L，1µg/L，10µg/L，50µg/L， 100µg/L，200µg/L的克百威，甲萘威，灭草松和2, 4滴标准溶液。 实际样品：实验室自来水 1.3液相色谱条件 色谱柱：Syncronis C18， 100mm×2.1mm，5μ ｍ；
图1.用TraceFinder软件中现有的四种农药的SRM离 子对信息 Thermo Scientific TraceFinderTM软件具有全新改进的 质谱分析方法、内置的化合物数据库、方便的数据浏 览界面、谱库检索功能、根据内置模板，输出智能分 析报告等众多优点，所以能够快速的创建方法、快速 简便的输出报告，极大提高分析处理能力。另外，该 软件已经开发了一系列分析方法，如农药，环境，抗 生素以及类似三聚氰胺的食品安全等领域的工业化学 品的标准分析方法。