第十九章 碳水化合物

第十九章 碳水化合物

1.写出D-核糖与下列试剂的反应式：

（1）CH 3OH(干燥HCl) （2）苯肼 （3）溴水 （4）稀HNO 3 （5）HIO 4 （6）苯甲酰氯、吡啶 （7）NaBH 4

2.（1）写出下列各六碳糖的呋喃环式及链式异构体的互变平衡体系：

①甘露糖 ②半乳糖

（2）写出下列各五碳糖的呋喃环式及链式异构体的互变平衡体系：

①核糖 ②脱氧核糖

3.用简单化学方法鉴别下列各组化合物：

（1）葡萄糖和蔗糖 （2）葡萄糖和果糖

（3）麦芽糖、淀粉和纤维素 （4）D-葡萄糖和D-葡萄糖苷

O

HOH 2C H H HO

H OH

H OCH 3和

O

HOH 2C H H HO

H H

H OCH 3(5)

4.在下列二糖中，哪一部分是成苷的，提出苷键的类型（α或β型）：

O

CH 2OH

H

H HO

OH H

H OH

H O

O

CH 2OH

H

H HO OH H OH

H OH O

CH 2OH

H

HO

H

OH H

H OH

O H CH 2

O H

H HO

OH H

H OH

OH H

5.完成下列反应：

D-甘油醛

(CH 3)2CO ?

CH 2CHMgCl

?

O 3

?

(1)

D-葡萄糖

CH 3NO 2

?

H 2SO 4

?

H 2/Ni

?

(2)

6.画出D-吡喃半乳糖α和β型的构象，说明哪种构象比较稳定？

7.HIO 4在1，2-键上氧化α-吡喃葡萄糖比氧化β-吡喃葡萄糖快，说明理由。 8.完成反应式，并加以评论。

CH 2OH HO H H OH CH 2OH

H

OH CO

HO H H O CH 2OH

H

OH CHPh

4

?

H +

?

9.分别把D-葡萄糖的C 2、C 3、C 4进行差向异构化可得到什么糖？

10. 以丁醛为原料合成D-核糖，应该选择哪一个丁醛糖？并简要写出其合成步骤。

11.2-庚酮糖——景天庚糖-1，7-二磷酸酯可通过赤藓糖-4-磷酸酯和二羟基丙酮磷酸酯的醇醛缩合反应进行生物合成。用反应物的结构式指出醇醛缩合的过程及写出缩合产品的结构式（不必指出两个新手性中心的构象）。

12．写出下列化合物用酸进行完全水解得到的产物： （1）蔗糖 （2）α-D-吡喃型甲基葡萄糖苷 （3）ATP

13．一个己醛糖A 被氧化时生成己糖酸B 和己糖酸C 。A 经递降作用先转变成戊醛糖D ，再转变为丁醛糖

E。E经氧化生成左旋酒石酸。B具有旋光性，而C不具有旋光性。试写出A、B、C、D及E的构型和它们的名称，并以反应式表示上述各变化过程。

14．在甜菜糖蜜中有一个三糖称为棉子糖。棉子糖部分水解后得到双糖叫做蜜二糖。蜜二糖是个还原性双糖，是（+）-乳糖的异构物，能被麦芽糖酶水解但不能为苦杏仁酶水解。蜜二糖经溴水氧化后彻底甲基化再酸催化水解，得2，3，4，5-四-O-葡萄糖酸和2，3，4，6-四-O-甲基-D-半乳糖。写出二糖的结构式、名称及其反应。

15．脱氧核糖核酸（DNA）水解后得一单糖，分子式为C5H10O4（I）。（I）能还原吐仑试剂，并有变旋现象，但不能生成脎。（I）被溴水氧化后得一具有光学活性的一元酸（II）；被子硝酸氧化则得一具有光学活性的二元酸（III）。I被CH3OH—HCL处理得α和β型苷的混合物（IV），彻底甲基化得（V），分子式C8H16O4。（V）催化水解后用硝酸氧化得两种二元酸，其一是无光学活性的（VI），分子式为C3H4O4，另一是光学活性的（VII），分子式C5H8O5。此外还生成副产物甲氧基乙酸和CO2。测证（I）的构型是属于D-系列的。（II）甲基化后得三甲基醚，再与磷和溴反应后水解得2，3，4，5-四羟基正戊酸。（II）的钙盐用勒夫降解法（H2O2+Fe3+）降解后，硝酸氧化得内消旋酒石酸。写出（I）～（VII）的结构式（立体构型）。