浆料流变特性与涂布效果
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浆料的流变特性与涂布效果 前言 日本电池界普遍认为:电池的质量有70%与极片品
质相关,而极片的质量有70%与浆料的品质相关。
因此,做好浆料就等于做好了电池的50%,这是电
池制造的首要工作,也是核心工作。
笔者曾看到过因浆料问题而困扰的许多电池企业
如何做好极片
极片 的 制 作 主 要 包 括 : 制 浆 、 涂 布 、 辊 压 、 分 切 : 本 文 不 涉 及 辊 压 和 分 切 等 技 术 的 探 讨 : 为 了 理 解 浆 料 的 质 量 是 如 何 影 响 涂 布 的 效 果 , 本 文 将 介绍一些涂布过程中所发生的问题,这些问题无不与 浆料有着重大的关系: 极 片 涂 布 的 质 量 除 了 使 用 优 良 的 涂 布 机 之 外 还 必 须 具 备高超熟练的涂布技术和经验,本文不涉及这方面的 讨论,而重点探讨浆料的制作以及浆料与涂布的关系。 由 于 笔 者 经 验 不 足 , 本 文 虽 介 绍 的 是 “ 逗 号 辊 ” 的 涂 布 问 题 , 却 也 能 代 表 其 它 涂 布 方 式 的 普 遍 问题。
浆料的粘度意义
-粘度高的浆料当然也不容易沉淀,它的分散均匀度 也会好一些。但是当其粘度下降后,悬浮在其中的固 体(包括粉体)就会开始分层,重量较大者在在下层, 而重量较轻者会浮在上层,比如浆料中的炭黑导电剂 就会浮在表层。粘度越低,沉降越明显。好的浆料需 要性能优越的增稠剂,还希望悬浮的颗粒表面积大 (颗粒越小其表面积越大)。另外,优良的制浆设备 和工艺可以减少以上的沉降和分层现象。 -但是过高粘度的浆料不利于流平效果,也就是涂工 不平整,所以适当降低粘度有利于涂布。
涂布结束时的“拖尾问题”
-浆料的流动性不良。混合良好的浆料是流动性极好的流体,而流 动性好的流体具有流体最普通的特性---良好的液体表面张力(大)。 张力使得液体边缘向其内部集聚:
液体在没有浸 润的平面上隆 起
流动性不好的流体 表面张力弱,容易 产生拖尾现象
液体张力使锯齿状 的界面向内聚集
液体的表面张力可以修复液体界面凹凸的形状,好的流体具有 这样的特性
浆料的良好流动性使其成为具有张力 特性的流体
-流体的表面张力使拖尾的锯齿界面向流体内侧收拢聚集,减小 了锯齿的幅度。 -良好的流动性使浆料内部的应力均匀,当B辊离开C辊时,浆料 的表面被均匀地拉断,断裂处的界面平整。 -由于流动性好,被拉断的部分厚度均匀,而流动性差的浆料在 尾部的厚度比较薄。
涂布起始端隆起还会破坏圆柱电池极组的圆度 (除了影响电池性能外)
涂层表面不光滑问题 -“树皮”条纹 -厚薄不均 -“火山口”凹陷小坑,活性物表面的浸润 涂层两侧不整齐和“鼓包”问题 -浆料流动性不好 -挡板设置不好 涂层表面不光滑问题涂层两侧卷边问题 -干燥箱内的托辊安装不良(本文不涉及) -第一温区的温度设置和风量配置 极片碎裂问题 -涂布速度太快 -各温区温度设置不合关系,即:增加用量会 使粘度成指数规律升高。
本章节主要关注binder的粘稠特性,因为对于 相同溶解浓度的同一种binder来说,粘度大的 binder,其分子量就高,使用效率也会高一些, 即:用量会较少一些。 粘度相对比高的液体,它的悬浮力也比较大, 也就是它对于溶液中的固体(包括粉体)也有 更大的托举力。这种特性不但阻碍固体的沉降, 还能起到分散溶液中粉体的作用,即:在高速 搅拌中使液体里的每个粉体颗粒保持均匀的距 离,这就是我们谋求的均匀分散效果,这样的 效果不但可以提高过筛的能力,还能提高涂工 的平整程度。
然而过低粘度的浆料虽然流动性较好, 但干燥困难, 降低了涂布机的工作效率,还容易发生涂层龟裂、卷边 的问题。 过低粘度(比如1500cps)的水性浆料在涂布后还会发 生因为各粉体的表面张力不同而导致溶液脱离疏水粉体 的表面(比如石墨),处于较低张力位置的液体会积聚 到张力较高的位置,这样就会形成涂层表面的凹陷(凹 坑、俗称“火山坑”)。 过低粘度的浆料还会使颗粒重新团聚,特别是超细颗 粒容易团聚,破坏涂层“面密度”的均匀性。
1、极片厚薄不均 (这个现象少见,属于特例) 2、间歇涂布的起始部分隆起(极片厚)
隆起部分
3、极耳未压成圆弧形
粘度的意义
粘度,顾名思义是液体的粘稠程度,而不是它的粘 结强度,甚至与粘结力毫无关系,就像炼乳和蜂蜜一 样,是体现液体稀和稠的程度。 B i n d e r 的 粘 度 意 义 对于binder来说,既有又具粘度还具粘结力的“一液型” binder,比如LA132:还有只具备粘度而不具备粘结力 的增稠剂,比如CMC,它必须与仅具有粘结力的SBR组 成“二液型” binder才能使用。
涂布结束时的“拖尾问题”
水印试拖尾
活性物质整齐, 分离的上层液体 继续流淌成拖尾 状态,浆料有沉 淀现象。这是负 极片,危害程度 较轻。
浆料拖尾 活性物质被“拉 伸”成锯齿般的 拖尾状态。这是 正极片,非常可 怕!
涂布结束时的“拖尾问题”
大致可分为两种原因 -设备的原因(设备构造与调试),本文不涉及: -浆料的原因(主要原因) 浆料沉淀因素(固液分层,如前所述) 浆料粘度因素 胶量浓度高而固含量低造成的粘度高,容易形成拖尾(负极 在2400-2800cps,正极在5000cps似乎好一些)。正极如果有 果冻现象容易发生拖尾。 浆料固含量因素 固型物质含量过低使浆料容易拉伸(成锯齿拖尾),适当提 高固含量可以减轻拖尾现象。 浆料流动性因素(如下所述)
逗号辊涂布机的普遍问题
间歇涂布开始“鼓包”问题 -这个问题主要是设备的调整问题(B辊动作与C辊配合,等 等)本文不涉及。 间歇涂布结束时的“拖尾”问题 -浆料的流动性 -浆料表面张力 -浆料的黏度调整 “越涂越薄”的问题 -浆料的流动性 -浆料的表面张力 -逗号辊的材质
备注:拖尾是胶的拖尾,适当提高固含量可减轻拖尾问题。
质相关,而极片的质量有70%与浆料的品质相关。
因此,做好浆料就等于做好了电池的50%,这是电
池制造的首要工作,也是核心工作。
笔者曾看到过因浆料问题而困扰的许多电池企业
如何做好极片
极片 的 制 作 主 要 包 括 : 制 浆 、 涂 布 、 辊 压 、 分 切 : 本 文 不 涉 及 辊 压 和 分 切 等 技 术 的 探 讨 : 为 了 理 解 浆 料 的 质 量 是 如 何 影 响 涂 布 的 效 果 , 本 文 将 介绍一些涂布过程中所发生的问题,这些问题无不与 浆料有着重大的关系: 极 片 涂 布 的 质 量 除 了 使 用 优 良 的 涂 布 机 之 外 还 必 须 具 备高超熟练的涂布技术和经验,本文不涉及这方面的 讨论,而重点探讨浆料的制作以及浆料与涂布的关系。 由 于 笔 者 经 验 不 足 , 本 文 虽 介 绍 的 是 “ 逗 号 辊 ” 的 涂 布 问 题 , 却 也 能 代 表 其 它 涂 布 方 式 的 普 遍 问题。
浆料的粘度意义
-粘度高的浆料当然也不容易沉淀,它的分散均匀度 也会好一些。但是当其粘度下降后,悬浮在其中的固 体(包括粉体)就会开始分层,重量较大者在在下层, 而重量较轻者会浮在上层,比如浆料中的炭黑导电剂 就会浮在表层。粘度越低,沉降越明显。好的浆料需 要性能优越的增稠剂,还希望悬浮的颗粒表面积大 (颗粒越小其表面积越大)。另外,优良的制浆设备 和工艺可以减少以上的沉降和分层现象。 -但是过高粘度的浆料不利于流平效果,也就是涂工 不平整,所以适当降低粘度有利于涂布。
涂布结束时的“拖尾问题”
-浆料的流动性不良。混合良好的浆料是流动性极好的流体,而流 动性好的流体具有流体最普通的特性---良好的液体表面张力(大)。 张力使得液体边缘向其内部集聚:
液体在没有浸 润的平面上隆 起
流动性不好的流体 表面张力弱,容易 产生拖尾现象
液体张力使锯齿状 的界面向内聚集
液体的表面张力可以修复液体界面凹凸的形状,好的流体具有 这样的特性
浆料的良好流动性使其成为具有张力 特性的流体
-流体的表面张力使拖尾的锯齿界面向流体内侧收拢聚集,减小 了锯齿的幅度。 -良好的流动性使浆料内部的应力均匀,当B辊离开C辊时,浆料 的表面被均匀地拉断,断裂处的界面平整。 -由于流动性好,被拉断的部分厚度均匀,而流动性差的浆料在 尾部的厚度比较薄。
涂布起始端隆起还会破坏圆柱电池极组的圆度 (除了影响电池性能外)
涂层表面不光滑问题 -“树皮”条纹 -厚薄不均 -“火山口”凹陷小坑,活性物表面的浸润 涂层两侧不整齐和“鼓包”问题 -浆料流动性不好 -挡板设置不好 涂层表面不光滑问题涂层两侧卷边问题 -干燥箱内的托辊安装不良(本文不涉及) -第一温区的温度设置和风量配置 极片碎裂问题 -涂布速度太快 -各温区温度设置不合关系,即:增加用量会 使粘度成指数规律升高。
本章节主要关注binder的粘稠特性,因为对于 相同溶解浓度的同一种binder来说,粘度大的 binder,其分子量就高,使用效率也会高一些, 即:用量会较少一些。 粘度相对比高的液体,它的悬浮力也比较大, 也就是它对于溶液中的固体(包括粉体)也有 更大的托举力。这种特性不但阻碍固体的沉降, 还能起到分散溶液中粉体的作用,即:在高速 搅拌中使液体里的每个粉体颗粒保持均匀的距 离,这就是我们谋求的均匀分散效果,这样的 效果不但可以提高过筛的能力,还能提高涂工 的平整程度。
然而过低粘度的浆料虽然流动性较好, 但干燥困难, 降低了涂布机的工作效率,还容易发生涂层龟裂、卷边 的问题。 过低粘度(比如1500cps)的水性浆料在涂布后还会发 生因为各粉体的表面张力不同而导致溶液脱离疏水粉体 的表面(比如石墨),处于较低张力位置的液体会积聚 到张力较高的位置,这样就会形成涂层表面的凹陷(凹 坑、俗称“火山坑”)。 过低粘度的浆料还会使颗粒重新团聚,特别是超细颗 粒容易团聚,破坏涂层“面密度”的均匀性。
1、极片厚薄不均 (这个现象少见,属于特例) 2、间歇涂布的起始部分隆起(极片厚)
隆起部分
3、极耳未压成圆弧形
粘度的意义
粘度,顾名思义是液体的粘稠程度,而不是它的粘 结强度,甚至与粘结力毫无关系,就像炼乳和蜂蜜一 样,是体现液体稀和稠的程度。 B i n d e r 的 粘 度 意 义 对于binder来说,既有又具粘度还具粘结力的“一液型” binder,比如LA132:还有只具备粘度而不具备粘结力 的增稠剂,比如CMC,它必须与仅具有粘结力的SBR组 成“二液型” binder才能使用。
涂布结束时的“拖尾问题”
水印试拖尾
活性物质整齐, 分离的上层液体 继续流淌成拖尾 状态,浆料有沉 淀现象。这是负 极片,危害程度 较轻。
浆料拖尾 活性物质被“拉 伸”成锯齿般的 拖尾状态。这是 正极片,非常可 怕!
涂布结束时的“拖尾问题”
大致可分为两种原因 -设备的原因(设备构造与调试),本文不涉及: -浆料的原因(主要原因) 浆料沉淀因素(固液分层,如前所述) 浆料粘度因素 胶量浓度高而固含量低造成的粘度高,容易形成拖尾(负极 在2400-2800cps,正极在5000cps似乎好一些)。正极如果有 果冻现象容易发生拖尾。 浆料固含量因素 固型物质含量过低使浆料容易拉伸(成锯齿拖尾),适当提 高固含量可以减轻拖尾现象。 浆料流动性因素(如下所述)
逗号辊涂布机的普遍问题
间歇涂布开始“鼓包”问题 -这个问题主要是设备的调整问题(B辊动作与C辊配合,等 等)本文不涉及。 间歇涂布结束时的“拖尾”问题 -浆料的流动性 -浆料表面张力 -浆料的黏度调整 “越涂越薄”的问题 -浆料的流动性 -浆料的表面张力 -逗号辊的材质
备注:拖尾是胶的拖尾,适当提高固含量可减轻拖尾问题。