对硝基苯酚重氮盐水解合成新工艺研究
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时 间较 长 ， 需要 ２ ４ ｈ 【 ３ 】 。
１ ． ２ ． １ 重 氮化反 应
以对 溴硝 基苯 为原 料 与碱 进行 水解 反应 制备 对
２ ５ ０ ｍＬ四 １ ： ３ 烧 瓶 中加 入 ４ Ｏ ｇ水 ，搅 拌 条件 下
缓慢 加 入 浓硫 酸 ４ ０ ｇ ， 硫 酸 加 完后 ， 观察 温度 情 况 ， 分 ３次 加入 ４ 一 硝基 苯 胺 １ ３ ． ８ ｇ （ 约 １ ０ ０ ｍ ｍｏ １ ） ， 加毕
２ ０ １ １年 Ｋ ｒ ｉ ｓ ｈ ｎ ａ Ｇ ｏ ｐ ａ ｌ Ｔ等 报道 ， 以对 溴硝 基苯 为原 料 ， 在 Ｄ一 葡萄糖 、 醋酸铜 催 化下 ， 水 和 二 甲基亚 砜（ ＤＭ Ｓ Ｏ） 为溶 剂 ， １ ２ ０℃下 与 氢 氧化 钾进 行 水 解反
试剂 ： 对 硝 基苯 胺 ， 浓硫酸（ 质量分数 ９ ８ ％） ， 亚
硝 酸钠 ， 尿素 ， 活 性炭 ， 甲苯 ， 氯苯 ， 二 甲苯 ， 间二 氯苯 等。 均 为化学 纯 或分 析纯 。
仪器 ： 低 温 恒温 浴槽 ， 旋转 蒸 发仪 ， 真空 干燥 箱 ， 循 环水 式真 空泵 。
１ ． ２ 实 验 步 骤
应 制 备 对硝 基 苯 酚 ， 收率 可 以达 到 ９ ９ ％。但是 反 应
４ ０ ％， 对 位转 化率 为 １ ５ ％； 用浓 硫 酸 和硝 酸钠 作 为反
应 的硝 化试 剂 时 ， 其 对 位 转化 率 可 升 高 到 ２ ３ ％。直
１ 实 验 部 分
１ ． １ 试 剂 与 仪 器
接 硝 化法 不仅 产率 低 ．而且 得 到 的是异 构 体 的混合
物， 增 加 了混 合物 的分 离纯 化难 度［ ２ １ 。
２ ０ １ ５年 第 ２ ２卷 第 １ 期
化 工生 产 与技术
Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ
・ ２ ５・
对 硝 基 苯 酚 重 氮 盐 水 解 合成 新 工 艺 研 究
李 月 李 亚 拿 李 杰 金 懿
相应 的探 讨 。
ＭＰ ａ左 右 的压力 条件 下反 应 ２ ～ ４ ｈ制得 １ 。 此方 法虽 然 具有 较 高 的收率 ， 但 是反 应过 程 中涉及 到加压 、 高 温、 废 水排 放严 重 等 问题 。 另一 种苯 酚 直接 硝化 法一
般 在 室 温下 进 行 。得 到 的邻位 产 物 转 化率 有 ３ ０ ％～
室温。
苯 胺 为原 料 ．采用 理 论体 系更 为成 熟 的重 氮盐 水解
反应 ， 制 备对 硝 基 苯胺 ， 在 水解 反 应 操作 时 加 入第 ２
低 温恒 温 浴槽 冷 却 至 ５℃以下 ，将 ７ ． ２ ５ ｇ（ 约
收稿 Ｅ ｔ 期： ２ ０ １ ４ — １ ２ — ２ ３ 基金 项 目： 国家 级 大 学 生 科 技创 新 项 目 （ ２ ０ １ ３ １ １ ４ ８ ８ ０ ０ ６ ） ； 衢 州 学 院校 级 科 学 研 究 基 金项 目（ Ｋ Ｚ Ｙ１ ２ ０ １ ）
关 键 词 对硝 基 苯 酚 ； 对硝基苯胺 ： 重氮盐水解 ： 高沸 点 有 机 溶 剂 中图分类号 Ｔ Ｑ ２ ４ ６ ． １ ＋ ４ 文献 标 识 码 Ａ Ｄ Ｏ Ｉ １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ６ — ６ ８ ２ ９ ． ２ ０ １ ５ ． Ｏ １ ． ０ ０ ７
苯酚 ， 以对 氯 硝基 苯 为原料 ， 与 烧碱 在 １ ５ ０ ～ １ ７ ３℃ 、 １
酸， 大 部分 可 回收套 用 ， 或转 变为 固体 废渣 排放 。 研 究涉 及 的重氮 盐 水解 法制 备酚 类 ，其工 艺 较 为 简单 ， 优化 过 程在 此不 再展 开 。 主要 针对 在 传统 重 氮 盐水 解基 础 上 ，在 水解 反应 中加入 的第 ２相 高 沸 点有 机溶 剂 。以及溶 剂 和母液 的回收套 用 方法 进行
（ 衢 州 学院 ， 浙江 衢 州 ３ ２ ４ ０ ０ ０ ）
摘要 以对 硝 基 苯 胺 为 原 料 ． 与质量分数 ５ ０ ％的 硫 酸 成 盐 ． 在 低 温 下 与 亚 硝 酸 钠 溶 液反 应
制得 重氮盐 ， 所得 重氮盐溶液与质量分数 ５ ０ ％硫 酸 溶 液 和 高 沸 点 有 机 溶 剂 组 成 的 混合 溶 液 进 行 水 解 反 应 得 到 对 硝 基 苯 酚 通 过 筛选 得 到 一 系列 较 好 苯 系 高沸 点 有机 溶 剂 ，其 中
对硝 基苯 酚作 为 一种 基础 精 细化 工原 料 。用途
广泛 ， 是 生产 非那 西 丁 、 扑 热息 痛 、 农药 １ ６ ０ ５的关键
相 的有 机高 沸点 溶剂 ， 可 获得 减少 重氮 盐 副反应 ， 提
高 收率 与产 品 品质 的效果 ，同时 产生 的酸 性含 酚废
原料 ， 也用 于 染料 化工 中合 成 多种 染料 。 目前 工业 上 多采 用高 温加 压水 解法 制 备对 硝基
以 问二 氯 苯 效 果 较 佳 。 套 用 ３次 后 收 率 达 到 ８ ８ ％左 右 。 此 方 法 与 传 统 制 备 方 法 比较 除 了
具有操 作简便、 安 全外 ， 生 产过 程 中产 生 的 反 应 母 液 经过 简 单 的 处 理 可 以 回收 套 用 ， 从 源
头 上 减 少 了 含 酚 废 水 的 排 放
硝 基 苯酚 的方 法近 年来 也有 很 多报 道 ，都有 较 高 的
收 率 ，但 是普 遍存 在反 应 时间 长或催 化 剂制 备 困难 等 问题 为 了有效 改善 以上工 艺存 在 的问题 ，以对 硝基
升温 回流 ， 反应 １ ０ ｍ ｉ ｎ至溶 液澄 清 ， 撤油 浴 ， 空 气冷 却至 ５ ０℃ 以下 ， 大 量 白色 固体 析 出 ， 换 水 浴 冷却 至
１ ． ２ ． １ 重 氮化反 应
以对 溴硝 基苯 为原 料 与碱 进行 水解 反应 制备 对
２ ５ ０ ｍＬ四 １ ： ３ 烧 瓶 中加 入 ４ Ｏ ｇ水 ，搅 拌 条件 下
缓慢 加 入 浓硫 酸 ４ ０ ｇ ， 硫 酸 加 完后 ， 观察 温度 情 况 ， 分 ３次 加入 ４ 一 硝基 苯 胺 １ ３ ． ８ ｇ （ 约 １ ０ ０ ｍ ｍｏ １ ） ， 加毕
２ ０ １ １年 Ｋ ｒ ｉ ｓ ｈ ｎ ａ Ｇ ｏ ｐ ａ ｌ Ｔ等 报道 ， 以对 溴硝 基苯 为原 料 ， 在 Ｄ一 葡萄糖 、 醋酸铜 催 化下 ， 水 和 二 甲基亚 砜（ ＤＭ Ｓ Ｏ） 为溶 剂 ， １ ２ ０℃下 与 氢 氧化 钾进 行 水 解反
试剂 ： 对 硝 基苯 胺 ， 浓硫酸（ 质量分数 ９ ８ ％） ， 亚
硝 酸钠 ， 尿素 ， 活 性炭 ， 甲苯 ， 氯苯 ， 二 甲苯 ， 间二 氯苯 等。 均 为化学 纯 或分 析纯 。
仪器 ： 低 温 恒温 浴槽 ， 旋转 蒸 发仪 ， 真空 干燥 箱 ， 循 环水 式真 空泵 。
１ ． ２ 实 验 步 骤
应 制 备 对硝 基 苯 酚 ， 收率 可 以达 到 ９ ９ ％。但是 反 应
４ ０ ％， 对 位转 化率 为 １ ５ ％； 用浓 硫 酸 和硝 酸钠 作 为反
应 的硝 化试 剂 时 ， 其 对 位 转化 率 可 升 高 到 ２ ３ ％。直
１ 实 验 部 分
１ ． １ 试 剂 与 仪 器
接 硝 化法 不仅 产率 低 ．而且 得 到 的是异 构 体 的混合
物， 增 加 了混 合物 的分 离纯 化难 度［ ２ １ 。
２ ０ １ ５年 第 ２ ２卷 第 １ 期
化 工生 产 与技术
Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ
・ ２ ５・
对 硝 基 苯 酚 重 氮 盐 水 解 合成 新 工 艺 研 究
李 月 李 亚 拿 李 杰 金 懿
相应 的探 讨 。
ＭＰ ａ左 右 的压力 条件 下反 应 ２ ～ ４ ｈ制得 １ 。 此方 法虽 然 具有 较 高 的收率 ， 但 是反 应过 程 中涉及 到加压 、 高 温、 废 水排 放严 重 等 问题 。 另一 种苯 酚 直接 硝化 法一
般 在 室 温下 进 行 。得 到 的邻位 产 物 转 化率 有 ３ ０ ％～
室温。
苯 胺 为原 料 ．采用 理 论体 系更 为成 熟 的重 氮盐 水解
反应 ， 制 备对 硝 基 苯胺 ， 在 水解 反 应 操作 时 加 入第 ２
低 温恒 温 浴槽 冷 却 至 ５℃以下 ，将 ７ ． ２ ５ ｇ（ 约
收稿 Ｅ ｔ 期： ２ ０ １ ４ — １ ２ — ２ ３ 基金 项 目： 国家 级 大 学 生 科 技创 新 项 目 （ ２ ０ １ ３ １ １ ４ ８ ８ ０ ０ ６ ） ； 衢 州 学 院校 级 科 学 研 究 基 金项 目（ Ｋ Ｚ Ｙ１ ２ ０ １ ）
关 键 词 对硝 基 苯 酚 ； 对硝基苯胺 ： 重氮盐水解 ： 高沸 点 有 机 溶 剂 中图分类号 Ｔ Ｑ ２ ４ ６ ． １ ＋ ４ 文献 标 识 码 Ａ Ｄ Ｏ Ｉ １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ６ — ６ ８ ２ ９ ． ２ ０ １ ５ ． Ｏ １ ． ０ ０ ７
苯酚 ， 以对 氯 硝基 苯 为原料 ， 与 烧碱 在 １ ５ ０ ～ １ ７ ３℃ 、 １
酸， 大 部分 可 回收套 用 ， 或转 变为 固体 废渣 排放 。 研 究涉 及 的重氮 盐 水解 法制 备酚 类 ，其工 艺 较 为 简单 ， 优化 过 程在 此不 再展 开 。 主要 针对 在 传统 重 氮 盐水 解基 础 上 ，在 水解 反应 中加入 的第 ２相 高 沸 点有 机溶 剂 。以及溶 剂 和母液 的回收套 用 方法 进行
（ 衢 州 学院 ， 浙江 衢 州 ３ ２ ４ ０ ０ ０ ）
摘要 以对 硝 基 苯 胺 为 原 料 ． 与质量分数 ５ ０ ％的 硫 酸 成 盐 ． 在 低 温 下 与 亚 硝 酸 钠 溶 液反 应
制得 重氮盐 ， 所得 重氮盐溶液与质量分数 ５ ０ ％硫 酸 溶 液 和 高 沸 点 有 机 溶 剂 组 成 的 混合 溶 液 进 行 水 解 反 应 得 到 对 硝 基 苯 酚 通 过 筛选 得 到 一 系列 较 好 苯 系 高沸 点 有机 溶 剂 ，其 中
对硝 基苯 酚作 为 一种 基础 精 细化 工原 料 。用途
广泛 ， 是 生产 非那 西 丁 、 扑 热息 痛 、 农药 １ ６ ０ ５的关键
相 的有 机高 沸点 溶剂 ， 可 获得 减少 重氮 盐 副反应 ， 提
高 收率 与产 品 品质 的效果 ，同时 产生 的酸 性含 酚废
原料 ， 也用 于 染料 化工 中合 成 多种 染料 。 目前 工业 上 多采 用高 温加 压水 解法 制 备对 硝基
以 问二 氯 苯 效 果 较 佳 。 套 用 ３次 后 收 率 达 到 ８ ８ ％左 右 。 此 方 法 与 传 统 制 备 方 法 比较 除 了
具有操 作简便、 安 全外 ， 生 产过 程 中产 生 的 反 应 母 液 经过 简 单 的 处 理 可 以 回收 套 用 ， 从 源
头 上 减 少 了 含 酚 废 水 的 排 放
硝 基 苯酚 的方 法近 年来 也有 很 多报 道 ，都有 较 高 的
收 率 ，但 是普 遍存 在反 应 时间 长或催 化 剂制 备 困难 等 问题 为 了有效 改善 以上工 艺存 在 的问题 ，以对 硝基
升温 回流 ， 反应 １ ０ ｍ ｉ ｎ至溶 液澄 清 ， 撤油 浴 ， 空 气冷 却至 ５ ０℃ 以下 ， 大 量 白色 固体 析 出 ， 换 水 浴 冷却 至