分析化学计算ppt课件

型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -]
解
105
1010
1015
1020
1 10 10 10 10 Y (H )
10.34
10.346.24
10.346.242.75
10.346.242.752.07
25
30
10 10 6.6
10 10 10 10.346.242.752.071.6
9
已知Zn2+-NH3溶液中，锌的分析浓度0.020mol/l，游离氨 [NH3]的浓度0.10mol/l，计算溶液中锌－氨配合物中各型体的 浓度。
锌－氨配合物的lgβ1~ lgβ4分别为2.27、4.61、7.01、9.06
解：
M
1
1[L]
1
2[L]2
3[L]3
4 [L]4
105.10
[Zn2
解：查表：Ka1=7.6×10-3 ， Ka2=6.3×10-8，Ka3=4.4×10-13
知： CaKa1 ≥20Kw ,
2K a2 Ca K a1
0.05
Ca
K
,
a1
<500,则
H3PO4
H的酸度 可7根.6据1近0似3 公 式K来a1计2 算：4Ca Ka1 2
4
=2.4×10—2 mol/L, pH=1.62
]
C Zn
2
•M
0.020 105.10
106.80 (mol / l)
1 Zn ( NH3 )
1[L]
n
1[L] 105.10 102.27 0.1 103.83
1 i [L]i
i 1
[Zn(NH 3 )] CZn2 • 1 105.53 (mol / l)
10
例：计算pH=5时，EDTA的酸效应系数，若此时EDTA各种
2
3
C
pH 9.70
6.3108 (0.05 4.4 1013 1014 ) 2.011010 mol / L 0.05
8
6、缓冲溶液酸度的计算
缓冲溶液：是一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液。
一般是由弱酸及其共轭碱（如HAc+NaAc），或弱碱及其
共轭酸（如NH3+NH4Cl）。
缓冲溶液的pH计算公式： pH
NH 3 (H)
1
1 Ka
[H ]
1 109.37 9.00
Zn2+ + Y
ZnY
OH-
NH3 H+ NH4+
1 100.37 100.52
[ NH 3
]
CNH 3
NH 3 (H)
10.346.242.752.071.60.9
[Y '] [Y ]
Y (H )
0.02 106.60
7 109 mol / L
11
lg 例题 计算pH = 9.0, CNH3 = 0.10mol/L
Zn ( NH 3 )
源自文库
解 Zn(NH3)42+ 的lg 1~lg 4分别为2.27, 4.61, 7.01, 9.06
H
CK K a1 a 2
CK
a1
pH 4.68
0.10 7.6 10 3 6.310 8 0.1 7.6 10 3
2.11 10 5 mol / L
7
（2）由于CKa3＜20KW，C/Ka2＞ 20，故0.05mol/L Na2HPO4应用最近似式求算
H
Ka (CKa Kw)
Kb=KW/ Ka=5.7×10-10 由于CKb≥20Kw，C/Kb =0.010/ 5.7×10-10＞500，故可按最 简式计算：
[OH ] Cb Kb 0.10 5.7 10 10 7.5 10 6 mol / L pOH 5.13 pH 14 5.13 8.87
2
练习：计算0.10mol/L NH3液的pH值。查表得： Kb=1.8×10-5
例：计算0.10mol/L KHC2O4溶液的pH。 已知 Ka1=6.5×10-2 Ka2=6.1×10-5 解：由于CKa2＞20KW，C/Ka1＜20，故应用近似式求算
H
CK K a1 a2
CK
a1
pH 2.80
0.10 6.110 5 6.510 2 6.510 2 0.10
1.6 10 3 mol / L
5
例：计算0.10mol/L NaHCO3溶液的pH。 已知 Ka1=4.2×10-7 Ka2=5.6×10-11 解：由于CKa2＞20KW，C/Ka1 ＞ 20，故应用最简式求算
H Ka1 Ka2 4.2107 5.61011 4.9109 mol / L
例 计算1.0×10-4 mol/L NaCN液的pH值。 解：CN-在水中的酸碱平衡为：
CN-+H2O HCN+OH查表得Ka=6.2×10-10，故Kb=KW/ Ka=1.6×10-5。 由于CbKb＞20Kw，Cb/Kb = 1.0×10-4 / 1.6×10-5 ＜500，故应 采用近似式计算：
pK a
lg
C A CHA
例：计算0.10M NH4Cl-0.20M NH3缓冲溶液的PH值。
解：已知Kb=1.8×10-5，Ka=Kb/Kw=5.6×10-10，由于NH4Cl
和NH3的浓度均较大，故可按下式计算：
pH
PK a
log
[NH3 ]
[
NH
4
]
9.26
log
0.20 0.10
9.56
解：由于CKb≥20Kw，C/Kb =0.010/ 1.8×10-5 ＞500，故可按最简式计算：
[OH ] Cb Kb 0.10 1.8 10 5 1.310 3 mol / L pOH 2.89 pH 14 2.89 11.11
3
例：计算0.10mol/L H3PO4溶液的pH。
pH 8.31
6
练习：计算（1）0.10mol/L NaH2PO4液和 （2）0.05mol/L Na2HPO4液的pH值。 查表得：Ka1=7.6×10-3 Ka2=6.3×10-8
Ka3=4.4×10-13
解：（1）由于CKa2＞20KW，C/Ka1 ＜ 20，故0.10mol/L NaH2PO4应用最简式求算
OH Kb
K
2 b
4Cb Kb
2
1.6 105 2
pOH 4.48
(1.6 105 )2 1.6 105 1.00 104 3.3 105 mol / L 4
pH 14.00 4.48 9.52
1
练习：计算0.100mol/L NaAc液的pH值。 查表得： Ka=1.8×10-5 解：Ac-的水解反应： Ac-+H2O HAc+OH-