第十六章过渡金属配合物

(2) 三甲基乙烯基硅烷 (4) 二甲基异丙基硼 (6) 二苯铬
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16-3
(1)齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂：
TiCl4 + AlEt3 (2) 9-BBN：
BH
9-硼二环[3.3.1]壬烷 9-borobocyclo[3.3.1]nonane
(3) 三甲硅基烯醇醚： (CH3)3Si OCH CH2
(4) 三苯膦羰基镍： Ph2PNi(CO)3
(5) 蔡塞(Zeise)盐：
CH2=CH2
Pt
K
(6) 威尔金逊(Wilkinson)催化剂： RhCl(PPh3)3
羰基化反应。例如
CH3CH
CH2 +
H + CO 催化剂 2
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CH3CH2CH2CHO
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16-2 (1)六甲基二硅氧烷 (3) 三苯基硅醇 (5) 二氯硼酸甲酯
H2SO4 ,H2O
CH=CH2 Fe
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16-6(1)
(a)
LiO
CH2COOH + 2CH2Li
CH2 C CH3
H3O
其中
O
O
(1) (CH3)2CuLi
(2) H3O H3C
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(4)
COCH3
Fe + Br2
Fe NaBH4
HCH3 C
OH Fe
2(CH3)2CHLi OCH3
O
OCH3 H3O
(H3C)2HC
C
OCH3
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(3)
O + Br2 HOAc
O Br KOH
乙醇
(1) C2H
O
CH3COCCHOOC2H5
(1) OH (2) H3O
CH3 C CH2
(c)
S
H
+ CH2O
S
S (1) BuLi S (2) CH3I
S CH3 S
(1) BuLi
(2)
CH2Br
O
S CH3 S CH2
HgSO4
CH C CH 3
+ n-C4H9Li S
Li + n-C4H10 S
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(4) 氢金属化反应：是指ⅢA～ⅥA元素的氢化物 M—H易与碳碳不饱和键进行加成而生成相应的烃
化物的反应。例如，
THF
3RCH CH3 +BH3
(RCH2CH2)3B
(5) 氧化加成反应：过度金属和A-B型的化合物反应 时，A—B键发生断裂，同时加成到过渡金属上的反
应，称为氧化加成反应。例如，
Pd + PhBr
Ph Pd Br
(6) 羰基化反应：烷基过渡金属与CO反应，CO插 入到R—M形成酰基过渡金属RCOM的反应，称为
2
H SO , H O 2
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(d)
H CH2COOH + C2H5OH
CH2COOC2H5
CH3SOCH3 C2H5ONa
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16-4 (1) 2CH3Li + CuI
(CH3)2CuLi + LiI
(2) (CH3)3B+ CH3Li (3) 4n-C4H9Li + SnCl4 (4) Mn(CO)5 + CH3Br (5) Ni(CO)4 + (C6H5)3P
16-5
(1) (CH3)3CHCH3 + Cl2 hv (CH3)3CCH2Cl + HCl
(CH3)3CCH2ClH + Mg 乙醚 (CH3)3CCH2MgCl
(1) CO2 (2) H3O
(CH3)3CCH2COOH
(2)
H3C KMnO4
OH + (CH3)2SO4 NaOH H3C
O
HO C
(CH3)4BH2Li n_C4H9)4SnLi + 4HCl
CH3Mn(CO)5 + Br Ni(CO)3PH(C6H5)3+ CO
(6)
+ NiCl2 + Na
+ NaCl
NiCl
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16-1 (1) 金属有机化合物：是指烃基直接以C—M键与金属 相连接而成的化合物。例如， (C2H5)2Zn
(2) 络合物：是指有机化合物以键体系与金属成键 形成的金属有机化合物。例如，蔡塞(Zeise)盐 K[PtCl3·C2H4]
(3) 金属化反应：是指某些具有活性氢的烃类或杂环 化合物与金属或金属有机化合物直接反应，形成活性 氢被金属置换后的金属烃基化物。例如，
O
LiO
CH2 C CH3
C2H5ONa O + CH2(COOEt)2
COOEt
C
H2,Pd/C
CH2COOH
COOEt
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(b)
CH2COCH2SOCH3 O
Al-Hg H3O
CH3 C CH2
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