高考化学盐类的水解的解题指导(提高)

高考总复习《盐类的水解》的解题指导

【考纲要求】

1．巩固理解盐类水解的主干知识。

2．认识盐类水解在生产、生活中的应用，理解盐溶液蒸干后所得产物的判断。

3．根据平衡理论知识处理盐类水解的相关问题。

【要点梳理】

盐类水解的应用

1．根据水解规律判断溶液的酸碱性

如NH4Cl溶液显酸性，CH3COONa溶液显碱性等。

2．判断盐溶液中离子的种类及浓度的大小

如Na2CO3溶液中存在的微粒有：Na+、CO32―、HCO3―、H2CO3、OH―、H+、H2O，且c (Na+)＞2c (CO32―)，c (OH―)＞c (H+)。

3．配制易水解盐溶液时，要注意抑制水解

如配制FeCl3、AlCl3溶液时滴加几滴稀盐酸，配制Na2CO3溶液时滴加几滴NaOH溶液。配制FeCl2溶液时除滴加几滴稀盐酸抑制Fe2+水解外，还需加铁屑防止Fe2+被氧化。

4．实验室贮存试剂时，要考虑盐的水解

如Na2CO3、NaHCO3溶液显碱性，而不能用带玻璃塞的试剂瓶贮存。

FeCl2Fe2O3Fe(NO3)3Fe2O3

AlCl3Al2O3NaAlO2NaAlO2

KAl(SO4)2KAl(SO4)2Fe2(SO4)3Fe2(SO4)3

Na2CO3Na2CO3NaHCO3Na2CO3

Na2SO3Na2SO4Na2SO4Na2SO4

要点诠释：盐溶液蒸干时所得产物的判断方法

（1）盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干后一般得对应的弱碱，如AlCl3溶液蒸干后得Al(OH)3。因为AlCl3溶液中Al3+水解吸热：AlCl 3+3H2O Al(OH)3(胶体)+3HCl，加热蒸干HCl挥发，水解平衡右移，得到固体Al(OH)3，再灼烧后Al(OH)3受热分解变成Al2O3。NaHCO3溶液低温蒸干后可得NaHCO3固体，再灼烧NaHCO3固体后分解变成Na2CO3。

注意：“蒸干”与“蒸干灼烧”的区别，如AlCl3溶液蒸干得Al(OH)3，若为“蒸干灼烧”得Al2O3。

（2）盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4溶液蒸干得CuSO4固体。

（3）考虑盐受热时是否分解。

因为Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干Ca(HCO3)2溶液得CaCO3固体；蒸干NaHCO3溶液得Na2CO3固体；蒸干KMnO4溶液得K2MnO4和MnO2的混合物；蒸干NH4Cl溶液不能得到固体。

（4）还原性盐在蒸干时会被O2氧化。

例如：具有还原性的盐，加热被氧化。FeSO4溶液蒸干会得到Fe2(SO4)3，Na2SO3溶液蒸干得Na2SO4；AlCl3溶液蒸干会得到Al(OH)3，灼烧后变为Al2O3。

（5）有时要从多方面考虑。

例如，蒸干NaClO溶液时，既要考虑ClO―水解，又要考虑HClO分解，所以蒸干NaClO溶液所得固体为NaCl。

6．解释日常生活中某些具体事实

明矾净水：Al3++3H 2O Al(OH)3(胶体)+3H+

热碱液除油污：CO32-+H2O HCO3-+OH-

NH 4Cl溶液除锈：NH4++H2O NH3·H2O+H+

草木灰与铵态氮肥不能混用：NH 4++ CO 32-+H 2O NH 3·H 2O+ HCO 3-

泡沫灭火器原理：3HCO 3-+Al 3+=Al(OH)3↓+3CO 2↑

7．判断溶液中离子能否大量共存时，需要考虑盐类的水解，如Al 3+与S 2―

因发生双水解而不能大量共存（Al 2S 3

只能由干法制取）。

8．水解除杂

如MgCl 2溶液中混有少量FeCl 3杂质，因Fe 3+的水解显酸性：Fe 3++ 3H 2O Fe(OH)3+3H +，可加入MgO 或Mg(OH)2或MgCO 3等，调节3.7＜pH ＜9.5，使Fe 3+的水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去。

离子 开始沉淀的pH (c=0.01mol/L)

完全始沉淀的pH

(c=1.0×10－

5mol/L)

K SP Fe 3+ 2.7 3.7 1.1×10-36 Al 3+ 3.8 4.8 2×10-33 Cr 3+ 4.6 5.6 7×10-31 Cu 2+ 5.4 6.9 5.6×10-20 Ni 2+ 7.3 8.8 4.8×10-16 Fe 2+ 8.1 9.6 1.6×10-14 Mn 2+ 8.3 9.8 4×10-14 Mg 2+ 9.5 11.0 1.2×10-11 Zn 2+ 6.5 8.0 1.2×10-11 Sn 2+ 1.03 2.6 1.4×10-28 Pb 2+

7.5

9.0

1.2×10-15

【典型例题】

类型一、盐类水解的影响因素

例1．在一定条件下，Na 2CO 3溶液存在水解平衡：CO 32―

+H 2O

HCO 3―+OH ―

。下列说法正确的是（ ）

A ．稀释溶液，水解平衡常数增大

B ．通入CO 2，平衡向正反应方向移动

C ．升高温度，323(HCO )

(CO )

c c -

-

减小 D ．加入NaOH 固体，溶液pH 减小

【思路点拨】依据化学平衡移动原理分析。水解为吸热反应。 【答案】B

【解析】水解平衡常数只受温度的影响，A 不正确。通入的CO 2与OH ―

反应，使平衡向正反应方向移动，B 正

确。水解吸热，升温平衡向正反应方向移动，323(HCO )(CO )

c c --

增大，C 不正确。加入NaOH 固体，OH ―

浓度增大，溶液pH 增大，D 不正确。

【总结升华】盐类水解历来为高考之重点，复习时，应掌握运用勒夏特列原理来分析影响盐类水解的因素等。 举一反三：

【变式1】相同物质的量浓度的下列铵盐中，c(NH 4+)最大的是

A 、NH 3·H 2O

B 、NH 4HSO 4

C 、NH 4NO 3

D 、CH 3COONH 4 【答案】B

【解析】A 选项NH 3·H 2O 是弱碱，故其c(NH 4+)最小；C 选项中NH 4NO 3，由于NH 4＋

水解使其浓度略有下降，