有机化学第三版答案_下册___南开大学出版社___王积涛等编讲解
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解：从左至右 1、2吸收峰为烯碳吸收峰 3为CH2-OH吸收峰
9.化合物C3H5Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。 解：左→右①②为烯碳吸收峰、③ 为C-Br吸收 故化合物为：CH2=CH-CH2Br
10.化合物C6H14Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式
解： δ =70为C-O吸收化合物为： CH3 CH3
CH3
CH2CN
4.化合物A(C10H14O)用CrO3/H2SO4处理得到B。A和B的 红外谱图与B的1H NMR谱图如下，写出A和B的结构式
解:
A:
B:
CH-CH2CH2CH3 CrO3
CH2
m/e 100 O
C4H9－C－CH2CH2CH2CH3
-C4H9 M－57
CH3CH2CH2CH2-C m/e 85
O
CH3CH2CH2CH2-C
O
-CO C4H9
m/e 57
C4H9
-H2 C4H7
- CH2 C3H7
m/e 55 m/e 43
-H2 C3H5
m/e 41
习题与解答
1.利用λmax计算规律预测下列化合物的紫外最大吸收 波长。
CH3-CH2-CH-CH2 H OH
CH2=OH + C3H7 m/e 31
CH3CH2CHCH2 + H2O m/e 56
CH3CH2CH2 + CH3OH m/e 43
C2H5
CH2
C3H6 + H2
m/e 41
B化合物为乙醚，其分子离子峰裂解过程如下：
CH3CH2-O-CH2CH3 m/e 74
CH3CH2-O=CH-CH3 + H m/e 73
CH3CH=OH + CH2=CH2 m/e 45
CH2=O-CH2CH3 + CH3 m/e 59
CH2=OH + CH2=CH2 m/e 31
14. 一个链酮m.p.89~90oC，它的质谱较强峰列表如下，写出它的 结构式。
m /e 相对强度（％）
解：CH2-CH-CCl3 Cl Cl
5. 有两个酯分子式C12H12O2,它的1H NMR谱图分别为a和b,写出这两 个酯的结构式并标出各峰的归属。
解：a
O CH2-O-C-CH2CH3 b
O
CH-O-C-CH3 CH3
6.1,3-二甲基-二溴环丁烷具有立体结构M和N。M的1H NMR数据 为δ2.3(单峰，6H), δ3.21(单峰，4H)。N的1H NMR数据为δ1.88(单 峰，6H), δ2.64(双峰，2H), δ3.54(双峰，2H)。写出 M和N的结构式。
m /e 相对强度（％）
41
44
58
58
43
10
85
66
55
10
100
12
57
100
142
12
解：该酮为5-壬酮，其分子离子峰裂分过程如下：
O
CH3CH2CH2CH2-C-CH2CH2CH2CH3
m/e 142
H
O C4H9-C
CH-CH3 CH2
-CH3CH=CH2 M－42
பைடு நூலகம்
OH C4H9-C=CH2
解： C4H9NO3的结构为：CH3
CH3 C CH2OH NO2
3. 一个有机溶剂分子式C8H18O3,不与金属钠作用，它的1H NMR谱 图如下，写出它的结构式。
解： C8H18O3为二缩乙二醇二乙醚 CH3CH2OCH 2CH2OCH 2CH3
4. 丙烷氯代得到的一系列化合物中有一个五氯代物，它的1H NMR谱 图数据为δ4.5(三重峰)，δ6.1（双峰），写出该化合物的结构式。
O
解：该化合物λmax: 317nm。计算过程如下： 215（母体烯酮）＋5（一个环外反键）＋30 （一个延伸共轭双键）＋39（同环二烯）＋10 （α-位烃基取代）＋18（δ-位烃基取代） ＝317nm 2.化合物C7H12O紫外最大吸收波长为248nm写出该化合 物的结构式。
解：该化合物的结构可能是：
解：
Br
H CH3
H
H
H3C H Br
H3C
H CH3
H
H
Br
Br
H
M
N
7.化合物C11H12O,经鉴定为羰基化合物，用KMnO4氧化得到苯甲 酸，它的1H NMR谱图如下，写出它的结构式并标明各峰的归属。
解：
O
CH=CH-C-CH2-CH3
8. 3-己烯-1-醇13C NMR谱图如下，找出烯碳和羟基连碳的共振吸 收峰。
解: CH3 CH3C-CH2CH2CH3 CH3CHCH-CH2CH3 CH3CH-CH2-CHCH3
CH3
CH3CH3
CH3 CH3
互为同分异构体质谱图中有三个吸收峰的结构如下：
a 图中m/e 71 的吸收峰最强其结构为：CH3CHCH—CH2CH3 CH3CH3
m/e 71
CH3 b 图中m/e 57 的吸收峰最强其结构为： CH3C－CH2CH2CH3
习题与解答
1.化合物C7H14O2的1H NMR谱图如下，它是下列结构式中的那一种？ a. CH3CH2CO2CH2CH2CH2CH3； b. CH3CH2CO2CH2CH(CH3)2； c. (CH3)2CHCO2CH2CH2CH3
解：化合物为b
2.化合物C4H9NO3与金属钠反应放出H2,它的 1H NMR谱图如下，写 出它的结构式。
CH3
CH2-CH3
C=C
CH3
CH3
λmax的计算值： 215 ＋ 10 ＋2 × 12 = 249 nm
与实测值248非常接近。
3.根据红外谱图写出下列化合物的结构式。 A.C4H8; B,C9H12; C,C8H7N;
解：
A:
C4H8
B:
C9H12
C:
C8H7N
CH3CH2CH=CH2 CH2CH3
CH3-CH-O-CH-CH3
11.化合物C9H10O2.的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。
6 解：化合物为： 7
5 4
O21 C3-O-CH2-CH3
分子中有7种化学环境不同的碳从右到左
依次为：1、2、6、5、7、4、3
12. ,2-2二甲基戊烷，2,3-二甲基戊烷和2,4-二甲基戊烷质谱如下，找 出下列a,b,c图相应的结构式。
CH3 m/e 57
c 图中m/e 43 的吸收峰最强其结构为： CH3CH—CH2—CHCH3
CH3
CH3
m/e 43 m/e 43
13. 化合物A,B,分子式均为C4H10O,它的质谱如下图，写出A,B的 结构式。
解：化合物A为正丁醇其裂解过程如下：
-e CH3CH2-CH2-CH2OH
CH3-CH2-CH2-CH2OH m/e 74
9.化合物C3H5Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。 解：左→右①②为烯碳吸收峰、③ 为C-Br吸收 故化合物为：CH2=CH-CH2Br
10.化合物C6H14Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式
解： δ =70为C-O吸收化合物为： CH3 CH3
CH3
CH2CN
4.化合物A(C10H14O)用CrO3/H2SO4处理得到B。A和B的 红外谱图与B的1H NMR谱图如下，写出A和B的结构式
解:
A:
B:
CH-CH2CH2CH3 CrO3
CH2
m/e 100 O
C4H9－C－CH2CH2CH2CH3
-C4H9 M－57
CH3CH2CH2CH2-C m/e 85
O
CH3CH2CH2CH2-C
O
-CO C4H9
m/e 57
C4H9
-H2 C4H7
- CH2 C3H7
m/e 55 m/e 43
-H2 C3H5
m/e 41
习题与解答
1.利用λmax计算规律预测下列化合物的紫外最大吸收 波长。
CH3-CH2-CH-CH2 H OH
CH2=OH + C3H7 m/e 31
CH3CH2CHCH2 + H2O m/e 56
CH3CH2CH2 + CH3OH m/e 43
C2H5
CH2
C3H6 + H2
m/e 41
B化合物为乙醚，其分子离子峰裂解过程如下：
CH3CH2-O-CH2CH3 m/e 74
CH3CH2-O=CH-CH3 + H m/e 73
CH3CH=OH + CH2=CH2 m/e 45
CH2=O-CH2CH3 + CH3 m/e 59
CH2=OH + CH2=CH2 m/e 31
14. 一个链酮m.p.89~90oC，它的质谱较强峰列表如下，写出它的 结构式。
m /e 相对强度（％）
解：CH2-CH-CCl3 Cl Cl
5. 有两个酯分子式C12H12O2,它的1H NMR谱图分别为a和b,写出这两 个酯的结构式并标出各峰的归属。
解：a
O CH2-O-C-CH2CH3 b
O
CH-O-C-CH3 CH3
6.1,3-二甲基-二溴环丁烷具有立体结构M和N。M的1H NMR数据 为δ2.3(单峰，6H), δ3.21(单峰，4H)。N的1H NMR数据为δ1.88(单 峰，6H), δ2.64(双峰，2H), δ3.54(双峰，2H)。写出 M和N的结构式。
m /e 相对强度（％）
41
44
58
58
43
10
85
66
55
10
100
12
57
100
142
12
解：该酮为5-壬酮，其分子离子峰裂分过程如下：
O
CH3CH2CH2CH2-C-CH2CH2CH2CH3
m/e 142
H
O C4H9-C
CH-CH3 CH2
-CH3CH=CH2 M－42
பைடு நூலகம்
OH C4H9-C=CH2
解： C4H9NO3的结构为：CH3
CH3 C CH2OH NO2
3. 一个有机溶剂分子式C8H18O3,不与金属钠作用，它的1H NMR谱 图如下，写出它的结构式。
解： C8H18O3为二缩乙二醇二乙醚 CH3CH2OCH 2CH2OCH 2CH3
4. 丙烷氯代得到的一系列化合物中有一个五氯代物，它的1H NMR谱 图数据为δ4.5(三重峰)，δ6.1（双峰），写出该化合物的结构式。
O
解：该化合物λmax: 317nm。计算过程如下： 215（母体烯酮）＋5（一个环外反键）＋30 （一个延伸共轭双键）＋39（同环二烯）＋10 （α-位烃基取代）＋18（δ-位烃基取代） ＝317nm 2.化合物C7H12O紫外最大吸收波长为248nm写出该化合 物的结构式。
解：该化合物的结构可能是：
解：
Br
H CH3
H
H
H3C H Br
H3C
H CH3
H
H
Br
Br
H
M
N
7.化合物C11H12O,经鉴定为羰基化合物，用KMnO4氧化得到苯甲 酸，它的1H NMR谱图如下，写出它的结构式并标明各峰的归属。
解：
O
CH=CH-C-CH2-CH3
8. 3-己烯-1-醇13C NMR谱图如下，找出烯碳和羟基连碳的共振吸 收峰。
解: CH3 CH3C-CH2CH2CH3 CH3CHCH-CH2CH3 CH3CH-CH2-CHCH3
CH3
CH3CH3
CH3 CH3
互为同分异构体质谱图中有三个吸收峰的结构如下：
a 图中m/e 71 的吸收峰最强其结构为：CH3CHCH—CH2CH3 CH3CH3
m/e 71
CH3 b 图中m/e 57 的吸收峰最强其结构为： CH3C－CH2CH2CH3
习题与解答
1.化合物C7H14O2的1H NMR谱图如下，它是下列结构式中的那一种？ a. CH3CH2CO2CH2CH2CH2CH3； b. CH3CH2CO2CH2CH(CH3)2； c. (CH3)2CHCO2CH2CH2CH3
解：化合物为b
2.化合物C4H9NO3与金属钠反应放出H2,它的 1H NMR谱图如下，写 出它的结构式。
CH3
CH2-CH3
C=C
CH3
CH3
λmax的计算值： 215 ＋ 10 ＋2 × 12 = 249 nm
与实测值248非常接近。
3.根据红外谱图写出下列化合物的结构式。 A.C4H8; B,C9H12; C,C8H7N;
解：
A:
C4H8
B:
C9H12
C:
C8H7N
CH3CH2CH=CH2 CH2CH3
CH3-CH-O-CH-CH3
11.化合物C9H10O2.的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。
6 解：化合物为： 7
5 4
O21 C3-O-CH2-CH3
分子中有7种化学环境不同的碳从右到左
依次为：1、2、6、5、7、4、3
12. ,2-2二甲基戊烷，2,3-二甲基戊烷和2,4-二甲基戊烷质谱如下，找 出下列a,b,c图相应的结构式。
CH3 m/e 57
c 图中m/e 43 的吸收峰最强其结构为： CH3CH—CH2—CHCH3
CH3
CH3
m/e 43 m/e 43
13. 化合物A,B,分子式均为C4H10O,它的质谱如下图，写出A,B的 结构式。
解：化合物A为正丁醇其裂解过程如下：
-e CH3CH2-CH2-CH2OH
CH3-CH2-CH2-CH2OH m/e 74