第八章 配位平衡和配位滴定法答案

第八章 配位平衡和配位滴定法

8-1 无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A 和B ，组成分别为CrC13·6NH 3和CrC13·5NH 3。加入AgNO 3，A 溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B 溶液中只有

3

2

的氯沉淀出来。加入NaOH 并加热，两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名。 解： A [Cr(NH 3)6]Cl 3 三氯化六氨合铬（Ⅲ） B [Cr Cl (NH 3)5]Cl 2 二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ）

8-2 指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。

K 2[HgI 4] [CrC12(H 2O)4]C1 [Co(NH 3)2(en)2](NO 3)2 Fe 3[Fe(CN)6]2 K[Co(NO 2)4(NH 3)2] Fe(CO)5

解：

8-3 试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。

（1）CoF -36和Co(CN)-36 （2）+243)Ni(NH -

24

Ni(CN)

和

解：

8-4 将0.10 mol·L -1ZnC12溶液与1.0 mol·L -1NH 3溶液等体积混合，求此溶液中Zn(NH 3)+

24和Zn 2+的浓度。

解： Zn 2+ + 4NH 3 ᆖ +243)Zn(NH

平衡浓度/mol·L -1 x 0.50-4×0.050+4x ≈ 0.30 0.050-x ≈ 0.050

94342243θf

1092300050NH Zn )Zn(NH ⨯=⋅=⋅=++

..x .)(c )(c )(c K

x = c (Zn 2+) = 2.1×10-9 mol·L -1

8-5 在100.0 mL0.050 mol·L -1+23)Ag(NH 溶液中加入1.0 mL 1.0 mol·L -1NaC1溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？

解： +23)Ag(NH + Cl - ᆖ AgCl + 2NH 3

平衡浓度/mol·L -1 0.050 0.010 c (NH 3)

10

7θsp

θf 2332θJ

1077.1101.11

1))Ag(NH ()Cl ()NH (-+-⨯⨯⨯=⋅=⋅=K K c c c K 1

10

73L mol 51010771101101000500)NH --⋅=⨯⨯⨯⨯=

.....(c

8-6 计算AgC1在0.10 mol·L -1氨水中的溶解度。 解：设AgCl 的溶解度为S mol·L -1

AgCl + 2NH 3 ᆖ +23)Ag(NH + Cl -

平衡浓度/mol·L -1 0.10-2S S S

3107θsp θf 32

23θJ

1095.11077.1101.1)

NH ())Ag(NH ()Cl (--+-⨯=⨯⨯⨯=⋅=⋅=K K c c c K 3

2

2109512100-⨯=-.)

S .(S S = 4.1×10-3mol·L -1

8-7 在100.0 mL 0.15mol·L -1Ag(CN)-

2溶液中加入50.0 mL 0.10 mol·L -1KI 溶液，是否有AgI 沉淀生成？在上述溶液中再加入50.0 mL 0.20 mol·L -1KCN 溶液，又是否会产生AgI 沉淀？ 解：加入KI 后：

c (-2Ag(CN)) = 0.10 mol·

L -1，c (I -) = 0.033 mol·L -1 设-2Ag(CN)溶液中Ag +浓度为x mol·

L -1 -2Ag(CN) ᆖ Ag + + 2CN -

0.10-x x 2x

212

22θf

103.1)

2(10.0)CN ()Ag ()Ag(CN)(⨯=⋅-=⋅=-+-x x x c c c K 解得： x =2.7×10-8 mol·L -1

Q = 0.033×2.7×10-8 = 8.8×10-10 >θsp K (AgI) = 8.5×10-12 ，故有沉淀产生。

再加入KCN 后：

c (-2Ag(CN)) = 0.075 mol L -1，c (I -) = 0.025 mol L -1，c (CN -) = 0.050 mol L -1

由于同离子效应，设平衡时Ag +浓度为y mol·L -1 -2Ag(CN) ᆖ Ag + + 2CN - 0.075-y y 0. 050+y

212

2θf 103.105

.0075

.0)05.0(075.0⨯=⋅=+-=

y y y y K y = 2.3×10-20 mol L -1

Q = 0.025×2.3×10-20 = 5.8×10-22 <θsp K (AgI) = 8.5×10-12

故没有沉淀产生。

8-8 0.080 mol AgNO 3溶解在1L Na 2S 2O 3溶液中形成-

3232)0Ag(S ，过量的-

232O S 浓度为0.20 mol·L -1。

欲得到卤化银沉淀，所需I -和C1-的浓度各为多少？能否得到AgI ，AgC1沉淀？ 解：设溶液中Ag +浓度为x mol·L -1

Ag + + 2-232O S ᆖ -

3232)0Ag(S

x 0.20+2x ≈ 0.20 0.080-x ≈ 0.080

13

2

23223232θf

10

922000800O S Ag )O Ag(S ⨯=⋅=

=

-+-

.).(x .)

(c )(c )(c K ，x = c (Ag +) = 6.9×10-14 mol ⋅L -1 则生成AgI 沉淀需要c (I -)的最低浓度为：

3

14

17θsp

102110

9610518Ag I ---+-

⨯=⨯⨯==...)(c K )(c ，故能生成AgI 沉淀。 生成AgCl 沉淀需要c (Cl -)的最低浓度为：

3

14

10θsp

106210

9610771Ag Cl ⨯=⨯⨯==--+-

...)(c K )(c ，故不能生成AgCl 沉淀。 8-9 50.0 mL 0.10 mol·L -1AgNO 3溶液与等量的6.0 mol·L -1氨水混合后，向此溶液中加入0.119 g KBr 固体，有无AgBr 沉淀析出？如欲阻止AgBr 析出，原混合溶液中氨的初始浓度至少应为多少？ 解：设混合后溶液中Ag +浓度为x mol·L -1

Ag + + 2NH 3 ᆖ +

23)Ag(NH

x 3.0-2(0.050-x ) 0.050-x

≈ 2.9 ≈ 0.050

723223θf

1011920500NH Ag )Ag(NH ⨯=⋅=⋅=++.)

.(x .)(c )(c )(c K ， c (Ag +) = x = 5.4×10-10 mol·L -1 c (Br -) = 0.119/119×0.10 = 0.010 mol·L -1

Q = c (Ag +) c (Br -) = 5.4×10-12 >θsp K (AgBr) =5.35×10-13

故有沉淀产生。

要不至生成AgBr 沉淀，则有：