我国六氯环三磷腈的合成和应用研究进展_张亨
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2012 年第 2 期（总第 92 期）
塑料助剂
11
我国六氯环三磷腈的合成和应用研究进展
张亨
(锦西化工研究院， 葫芦岛， 125000)
摘 要 介绍了六氯环三磷腈的性质及合成方法。 综述了我国六氯环三磷脂的合成和应用研究进 展。 大量研究表明，它在阻燃材料中有广阔的应用前景。
关键词 六氯环三磷腈 性质 合成 应用
了多方面的改进。 旨在提高六氯环三磷腈的产率，
缩短反应时间。 改进的途径主要集中于原料的替
代（以磷、氯替代三氯化磷和五氯化磷，氨和氯化
氢替代氯化铵， 有机胺如氨基甲酸铵替代氯化铵
等）、催化剂（金属的氯化物、硫化物、氧化物、有机
物等）和复合催化剂（传统催化剂与吡啶及其衍生
物的复配）的选择上。
六氯环三磷腈的合成过程步骤较多， 生成物
Research Progress on Synthesis and Application of Hexachlorotriphosphazene in China
Zhang Heng
(Jinxi Research Institute of Chemical Industry， Huludao, 125000)
孙德[15]等提出了五氯化磷气化法合成六 氯 环 三磷腈新工艺。 他们以氮气作载气,五氯化磷气态 进料,与氯化铵在惰性有机溶剂中催化反应合成了 六氯环三磷腈。 在 N2 流量 60 mL/min,五氯化磷升 华 温 度 170 ℃,溶 剂 用 量 110 mL,反 应 温 度 （131± 1） ℃,ZnCl2 0.1g,PCl5 23.1g,NH4Cl 5.4g, 反 应 时 间 185 min 条件下得粗磷腈 12.0 g,收率 92.31%。 经 精制,得到六氯环三磷腈 7.9 g,总产率达 40%(以五 氯化磷计)。 产品六氯环三磷腈熔点 112.4～114 ℃。 元素分析结果 N 11.98%,P 26.50%,Cl 60.64%。 用 IR 光谱、质谱进行了表征。
收 稿 日 期 ：2011-06-17 修 回 日 期 ：2011-07-14
六氯环三磷腈的红外光谱（IR）[2]谱线中的 522 cm-1、590 cm-1 为 P-Cl 的 强 吸 收 振 动 峰 ，875 cm-1 为 P-N 的吸收峰，1210 cm-1、1370 cm-1 为 P=N 的 吸收峰。
张 长 水[18]等 以PCl5和 NH4Cl 作 原 料 , 在 惰 性 有 机 溶剂对称四氯乙烷中,以金属氯化物(氯化镁、氯化 锌、氯化铁等)为催化剂,吡啶作缚酸剂,合成六氯环 三磷腈。 探索原料配比、催化剂、反应物粒度等因
第2期
张 亨. 我国六氯环三磷腈的合成和应用研究进展
13
素对反应时间和产率的影响。 实验确定最佳合成 工艺条件为在温度130 ℃,n（NH4Cl）∶n（PCl5）=1.3∶1, 反应时间5.5 h,PCl5和NH4Cl的粒度越小, 产品收率 越高,最高产率可达65%。
Abstract: The properties and synthesis methods of hexachlorotriphosphazene were introduced. Its research progress on synthesis and application in China were reviewed. Plenty of researches showed, its application in flame retard matericals have wide prospect.
协同使用时投料量为五氯化磷的投料量的 10%~
50%， 此时金属化合物的投料量为五氯化磷投料
量的 0.5%~1.0%。
目前对该合成方法的研究较多， 早期合成六
氯环三磷腈时原料直接在四氯乙烷中反应， 反应
时间长，收率低。 本方法中反应物五氯化磷一般在
使用时现制，以防吸潮分解。 产物中六氯环三磷腈
的质量分数可达 75%以上，但也有一定合成难度， 主要是在反应前需先烘干氯化铵， 并研磨成细粉 方可使用。 反应中的水分、氯化铵的粒度直接影响 产物中各产品的比例，反应较难控制，重复性不大 好。
12
塑料助剂
2012 年第 2 期（总第 92 期）
物质的量比的五氯化磷和氯化铵为原料， 四氯乙
烷（或氯苯）等为溶剂，在一定温度条件下，加热搅
拌回流反应一定时间生成。 反应方程式为：
nPCl5+nNH4Cl
(NPCl2)n+4nHCl
当 n＝3~7 时为环状磷腈；n＝8~15 为油状线性
磷腈。 鉴于反应时间长、产率低的现状，人们进行
[Cl3P(NPCl2)2NPCl3]Cl
(NPCl2)3 + PCl5
[Cl3P（NPCl2)2NPCl3]Cl+Cl3P NH
1 物化性质
六 氯 环 三 磷 腈[1]又 名 六 氯 环 三 磷 氮 烯 或 三 聚 氯化磷腈，分子式为 Cl6N3P3 或（NPCl2）3，相对分子 质 量 为 347.66，CAS 登 录 号 为[940－71－6]，该 物 质 为白色或淡黄色粉末状晶体， 密度 1.99 g/cm3，熔 点 112.8 ℃，沸点 256 ℃。 易升华，其蒸汽对眼睛和 呼吸道有刺激作用。 可溶解于大多数有机溶剂中， 如 正 庚 烷 、 苯 、 石 油 醚 等 。 结 晶 学 数 据 为 ：a = 14.15魡，b=6.20魡，c=13.07魡。 键长和键角数据：P－N 键长约为 1.6魡,P－Cl 键长为 2.04魡；∠ClPCl≈100°, ∠PNP≈120°。
3 反应过程分析
六氯环三磷腈的合成是一个非常复杂的过 程， 上面几种合成方法其实都可被认为五氯化磷 （三氯化磷和氯气）和氯化铵发生的反应。 一般认 为具体的反应经历以下过程。
六 氯 环 三 磷 腈 由 中 间 体 （Cl3P=NPCl2=NPCl3)Cl
脱 1 分子 PCl5 成环而得。 在反应过程中，中间体与 三 氯 氮 磷 烯 （Cl3P=NH) 反 应 生 成 [Cl3P(NPCl2)3Cl], 它 成环就是四聚物。 如果继续与 Cl3P=NH 反应则生 成更大的环或线性分子[Cl3P(NPCl2)nNPCl3]Cl。 反应 过 程 中 三 氯 磷 氮 烯 （Cl3P＝NH） 和 (Cl3P=NPCl3)PCl6 生成速率很快，反应初始保持五氯化磷高浓度 是有利的，应根据化学平衡原理设法抑制生成 [Cl3P(NPCl2)3NPCl3]Cl，以提高目标产品收率。
简 海 峰[19]等 研 究 了 催 化 剂 的 种 类 和 用 量 、 反 应 物 料 粒 径 和 投 料 比 对 六 氯 环 三 磷 腈 （HCCP）合 成 化 学 反 应 、产 物 产 率 和 质 量 的 影 响,并 用 IR、X 射 线 衍 射 （XRD）、熔 点 等 分 析 与 表 征 手 段 对 产 物 进 行了表征,成功地提出了一种催化剂法制备 HCCP 的新工艺。 与现有制备工艺相比,反应时间从 7 h 缩短到了 3.5 h,产率稳定在 65%~73%之间。 由于 采用了新的精制工艺,产物纯度达到 96%以上。 2．3 五氯化磷、氨气合成法
PCl5 + NH4Cl
Cl3P NH + 3HCl↑
Cl3P NH + 2PCl5
(Cl3P NPCl3)PCl6 + HCl↑
(Cl3P NPCl3)PCl6+NH4Cl
(Cl3P NPCl2 NPCl3)Cl + 4HCl↑
(Cl3P NPCl2 NPCl3)Cl+Cl3P NH
[Cl3P(NPCl2)2NPCl3]Cl + HCl↑
4 h，反应物经提纯处理后得产品。 各反应物的适
宜投料配比（物质的量比）为 n(PCl3)∶n(NH4Cl)∶n(Cl2) ∶n(ZnCl2)=1.00∶1.10∶1.00∶0.04, 反 应 中 投 入 的 氯 苯 量 为 400~500 mL/mol。
该合成工艺比较简单，但产物收率较低，一般
低于 60%，现已基本淘汰。
Keywords: hexachlorotriphosphazene; property; synthesis; application
六氯环三磷腈是生产聚磷腈和环磷腈的主要 原料，用有机亲核试剂取代活性氯原子，可以生成 多种化合物， 具有用作新型高效阻燃剂、 侧链液 晶、特种橡胶和电子材料等多种用途。 国内关于磷 腈功能材料的研究比较活跃。
Cl Cl
N Cl P
Cl
P N
P Cl N
Cl
六氯环三磷腈
六氯环三磷腈由于磷氯键的活泼性， 可以使 氯很容易被亲核试剂（烷基、烷氧基、酚基、胺基、 芳胺基等）取代，制得一系列的磷腈化合物。 另外 由于六元环的稳定性，使其具有耐酸、耐碱以及耐 高温特性。
2 合成方法
六 氯 环 三 磷 腈 传 统 的 合 成 方 法 [3-14]是 以 一 定 的
把五氯化磷和氯苯投入到反应釜中， 将釜密 封，通入少量干燥的氯化氢气体，使反应釜内的压 力达到 98.07 kPa 左右，然后通 入 氨 反 应 ，反 应 温 度也控制在 130 ℃左右。
该合成方法反应物料有少许改变， 反应开始 时通入的氨气与氯化氢反应生成氯化铵细粉后再 与五氯化磷反应， 产物六氯环三磷腈的收率比氯 化铵法高。 该合成方法的缺点在于整个反应过程 在一定的压力下进行， 对设备的要求高， 操作不 便。
何 勇 武 [16]等 以 五 氯 化 磷 和 氯 化 铵 为 原 料 , 氯 苯 为溶剂,金属氯化物（氯化镍、氯化锌和氯化钡）和 吡啶作复合催化剂,利用微波仪合成了高纯六氯环 三磷腈。 该方法加热均匀,升温速率快,反应时间由 传统的 20 h 缩短为 105 min,而且合成过程中副产 物减少,产物收率提高到 84%。
颜 红 霞[2]等 以 金 属 氯 化 物 和 吡 啶 共 同 作 为 催 化剂，在惰性有机溶剂氯苯中，用氯化铵和五氯化 磷反应合成六氯环三磷腈， 反应时间由 10~20 h 缩短为 3~5 h，产品的收率也有大幅度提高，可达 87%。 催化剂中金属氯化物的用量为 0.5%~1%为 宜，吡啶的用量以 10%~20%为宜（均 以 PCl5 的 量 计）。 在较佳的反应条件下，有机溶剂氯化苯的用 量为 3~6 mL/(gPCl5)。
陈海群[17]等报道合成六氯环三磷 腈 的 一 种 改 进的方法,即以氯化铵和五氯化磷为原料,吡啶为 缚酸剂两步合成目标产物,吡啶可以吸收反应生成 的氯化氢气体,加快反应速度，大大缩短反应时间, 并考察了反应物配比、缚酸剂用量、反应时间等对 六氯环三磷腈合成反应的影响， 最佳反应条件下, 收率达 89.4%, 最后对产物进行 IR 光谱和熔点测 定的分析。
2．2 五氯化磷、氯化铵合成法
将五氯化磷和惰性溶剂制成悬浮液， 滴加到
氯化铵的惰性溶剂悬浮液中反应， 反应在回流条
件（130 ℃左右）下进行，氯化铵的投料量略高于五
氯化磷。 反应使用吡啶或吡啶与多价金属化合物
协同作为催化剂，金属化合物以锌、镁、铁或铝等
的氧化物或氯化物效果较好。 吡啶单独使用时投
料量为五氯化磷投料量的 2~3 倍； 与金属化合物
有报道称在该合成方法中使用吡啶盐酸盐作 催化剂可免去通氯化氢的过程， 反应可在常压下 进行，吡啶盐酸盐可直接套用，这使氨气法具有了 较好的工业化前景。 2.4 五氯化磷、氨基甲酸铵合成法
孙德[20]等以氨基甲酸铵代替氯化铵 与 五 氯 化 磷在惰性有机溶剂中催化反应合成了六氯环三磷 腈。 以 3.9 g 氨基甲酸铵与 11.5 g 五氯化磷反应 7 h,得 5.3 g 六氯环三磷腈,六氯环三磷 腈 总 质 量 产 率(以五氯化磷计)达 46.1%。 产品六氯环三磷腈熔 点为 112.4～114 ℃。 并对产物进行了元素分析、IR 谱、31PNMR 谱、质谱分析。
中副产物也较多，主要有四聚物（八氯环四磷腈）、
五聚物等大环和线性磷腈。 要得到最有实用价值
Байду номын сангаас
的六氯环三磷腈就必须除去这些副产物。
2．1 三氯化磷、氯化铵、氯气合成法
把三氯化磷、 氯化铵和溶剂氯苯加入反应釜
中，再加入催化剂氯化锌，升温至 70~90 ℃时开始
通入氯气，然后升温至回流，在 130 ℃左右反应 3~
塑料助剂
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我国六氯环三磷腈的合成和应用研究进展
张亨
(锦西化工研究院， 葫芦岛， 125000)
摘 要 介绍了六氯环三磷腈的性质及合成方法。 综述了我国六氯环三磷脂的合成和应用研究进 展。 大量研究表明，它在阻燃材料中有广阔的应用前景。
关键词 六氯环三磷腈 性质 合成 应用
了多方面的改进。 旨在提高六氯环三磷腈的产率，
缩短反应时间。 改进的途径主要集中于原料的替
代（以磷、氯替代三氯化磷和五氯化磷，氨和氯化
氢替代氯化铵， 有机胺如氨基甲酸铵替代氯化铵
等）、催化剂（金属的氯化物、硫化物、氧化物、有机
物等）和复合催化剂（传统催化剂与吡啶及其衍生
物的复配）的选择上。
六氯环三磷腈的合成过程步骤较多， 生成物
Research Progress on Synthesis and Application of Hexachlorotriphosphazene in China
Zhang Heng
(Jinxi Research Institute of Chemical Industry， Huludao, 125000)
孙德[15]等提出了五氯化磷气化法合成六 氯 环 三磷腈新工艺。 他们以氮气作载气,五氯化磷气态 进料,与氯化铵在惰性有机溶剂中催化反应合成了 六氯环三磷腈。 在 N2 流量 60 mL/min,五氯化磷升 华 温 度 170 ℃,溶 剂 用 量 110 mL,反 应 温 度 （131± 1） ℃,ZnCl2 0.1g,PCl5 23.1g,NH4Cl 5.4g, 反 应 时 间 185 min 条件下得粗磷腈 12.0 g,收率 92.31%。 经 精制,得到六氯环三磷腈 7.9 g,总产率达 40%(以五 氯化磷计)。 产品六氯环三磷腈熔点 112.4～114 ℃。 元素分析结果 N 11.98%,P 26.50%,Cl 60.64%。 用 IR 光谱、质谱进行了表征。
收 稿 日 期 ：2011-06-17 修 回 日 期 ：2011-07-14
六氯环三磷腈的红外光谱（IR）[2]谱线中的 522 cm-1、590 cm-1 为 P-Cl 的 强 吸 收 振 动 峰 ，875 cm-1 为 P-N 的吸收峰，1210 cm-1、1370 cm-1 为 P=N 的 吸收峰。
张 长 水[18]等 以PCl5和 NH4Cl 作 原 料 , 在 惰 性 有 机 溶剂对称四氯乙烷中,以金属氯化物(氯化镁、氯化 锌、氯化铁等)为催化剂,吡啶作缚酸剂,合成六氯环 三磷腈。 探索原料配比、催化剂、反应物粒度等因
第2期
张 亨. 我国六氯环三磷腈的合成和应用研究进展
13
素对反应时间和产率的影响。 实验确定最佳合成 工艺条件为在温度130 ℃,n（NH4Cl）∶n（PCl5）=1.3∶1, 反应时间5.5 h,PCl5和NH4Cl的粒度越小, 产品收率 越高,最高产率可达65%。
Abstract: The properties and synthesis methods of hexachlorotriphosphazene were introduced. Its research progress on synthesis and application in China were reviewed. Plenty of researches showed, its application in flame retard matericals have wide prospect.
协同使用时投料量为五氯化磷的投料量的 10%~
50%， 此时金属化合物的投料量为五氯化磷投料
量的 0.5%~1.0%。
目前对该合成方法的研究较多， 早期合成六
氯环三磷腈时原料直接在四氯乙烷中反应， 反应
时间长，收率低。 本方法中反应物五氯化磷一般在
使用时现制，以防吸潮分解。 产物中六氯环三磷腈
的质量分数可达 75%以上，但也有一定合成难度， 主要是在反应前需先烘干氯化铵， 并研磨成细粉 方可使用。 反应中的水分、氯化铵的粒度直接影响 产物中各产品的比例，反应较难控制，重复性不大 好。
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塑料助剂
2012 年第 2 期（总第 92 期）
物质的量比的五氯化磷和氯化铵为原料， 四氯乙
烷（或氯苯）等为溶剂，在一定温度条件下，加热搅
拌回流反应一定时间生成。 反应方程式为：
nPCl5+nNH4Cl
(NPCl2)n+4nHCl
当 n＝3~7 时为环状磷腈；n＝8~15 为油状线性
磷腈。 鉴于反应时间长、产率低的现状，人们进行
[Cl3P(NPCl2)2NPCl3]Cl
(NPCl2)3 + PCl5
[Cl3P（NPCl2)2NPCl3]Cl+Cl3P NH
1 物化性质
六 氯 环 三 磷 腈[1]又 名 六 氯 环 三 磷 氮 烯 或 三 聚 氯化磷腈，分子式为 Cl6N3P3 或（NPCl2）3，相对分子 质 量 为 347.66，CAS 登 录 号 为[940－71－6]，该 物 质 为白色或淡黄色粉末状晶体， 密度 1.99 g/cm3，熔 点 112.8 ℃，沸点 256 ℃。 易升华，其蒸汽对眼睛和 呼吸道有刺激作用。 可溶解于大多数有机溶剂中， 如 正 庚 烷 、 苯 、 石 油 醚 等 。 结 晶 学 数 据 为 ：a = 14.15魡，b=6.20魡，c=13.07魡。 键长和键角数据：P－N 键长约为 1.6魡,P－Cl 键长为 2.04魡；∠ClPCl≈100°, ∠PNP≈120°。
3 反应过程分析
六氯环三磷腈的合成是一个非常复杂的过 程， 上面几种合成方法其实都可被认为五氯化磷 （三氯化磷和氯气）和氯化铵发生的反应。 一般认 为具体的反应经历以下过程。
六 氯 环 三 磷 腈 由 中 间 体 （Cl3P=NPCl2=NPCl3)Cl
脱 1 分子 PCl5 成环而得。 在反应过程中，中间体与 三 氯 氮 磷 烯 （Cl3P=NH) 反 应 生 成 [Cl3P(NPCl2)3Cl], 它 成环就是四聚物。 如果继续与 Cl3P=NH 反应则生 成更大的环或线性分子[Cl3P(NPCl2)nNPCl3]Cl。 反应 过 程 中 三 氯 磷 氮 烯 （Cl3P＝NH） 和 (Cl3P=NPCl3)PCl6 生成速率很快，反应初始保持五氯化磷高浓度 是有利的，应根据化学平衡原理设法抑制生成 [Cl3P(NPCl2)3NPCl3]Cl，以提高目标产品收率。
简 海 峰[19]等 研 究 了 催 化 剂 的 种 类 和 用 量 、 反 应 物 料 粒 径 和 投 料 比 对 六 氯 环 三 磷 腈 （HCCP）合 成 化 学 反 应 、产 物 产 率 和 质 量 的 影 响,并 用 IR、X 射 线 衍 射 （XRD）、熔 点 等 分 析 与 表 征 手 段 对 产 物 进 行了表征,成功地提出了一种催化剂法制备 HCCP 的新工艺。 与现有制备工艺相比,反应时间从 7 h 缩短到了 3.5 h,产率稳定在 65%~73%之间。 由于 采用了新的精制工艺,产物纯度达到 96%以上。 2．3 五氯化磷、氨气合成法
PCl5 + NH4Cl
Cl3P NH + 3HCl↑
Cl3P NH + 2PCl5
(Cl3P NPCl3)PCl6 + HCl↑
(Cl3P NPCl3)PCl6+NH4Cl
(Cl3P NPCl2 NPCl3)Cl + 4HCl↑
(Cl3P NPCl2 NPCl3)Cl+Cl3P NH
[Cl3P(NPCl2)2NPCl3]Cl + HCl↑
4 h，反应物经提纯处理后得产品。 各反应物的适
宜投料配比（物质的量比）为 n(PCl3)∶n(NH4Cl)∶n(Cl2) ∶n(ZnCl2)=1.00∶1.10∶1.00∶0.04, 反 应 中 投 入 的 氯 苯 量 为 400~500 mL/mol。
该合成工艺比较简单，但产物收率较低，一般
低于 60%，现已基本淘汰。
Keywords: hexachlorotriphosphazene; property; synthesis; application
六氯环三磷腈是生产聚磷腈和环磷腈的主要 原料，用有机亲核试剂取代活性氯原子，可以生成 多种化合物， 具有用作新型高效阻燃剂、 侧链液 晶、特种橡胶和电子材料等多种用途。 国内关于磷 腈功能材料的研究比较活跃。
Cl Cl
N Cl P
Cl
P N
P Cl N
Cl
六氯环三磷腈
六氯环三磷腈由于磷氯键的活泼性， 可以使 氯很容易被亲核试剂（烷基、烷氧基、酚基、胺基、 芳胺基等）取代，制得一系列的磷腈化合物。 另外 由于六元环的稳定性，使其具有耐酸、耐碱以及耐 高温特性。
2 合成方法
六 氯 环 三 磷 腈 传 统 的 合 成 方 法 [3-14]是 以 一 定 的
把五氯化磷和氯苯投入到反应釜中， 将釜密 封，通入少量干燥的氯化氢气体，使反应釜内的压 力达到 98.07 kPa 左右，然后通 入 氨 反 应 ，反 应 温 度也控制在 130 ℃左右。
该合成方法反应物料有少许改变， 反应开始 时通入的氨气与氯化氢反应生成氯化铵细粉后再 与五氯化磷反应， 产物六氯环三磷腈的收率比氯 化铵法高。 该合成方法的缺点在于整个反应过程 在一定的压力下进行， 对设备的要求高， 操作不 便。
何 勇 武 [16]等 以 五 氯 化 磷 和 氯 化 铵 为 原 料 , 氯 苯 为溶剂,金属氯化物（氯化镍、氯化锌和氯化钡）和 吡啶作复合催化剂,利用微波仪合成了高纯六氯环 三磷腈。 该方法加热均匀,升温速率快,反应时间由 传统的 20 h 缩短为 105 min,而且合成过程中副产 物减少,产物收率提高到 84%。
颜 红 霞[2]等 以 金 属 氯 化 物 和 吡 啶 共 同 作 为 催 化剂，在惰性有机溶剂氯苯中，用氯化铵和五氯化 磷反应合成六氯环三磷腈， 反应时间由 10~20 h 缩短为 3~5 h，产品的收率也有大幅度提高，可达 87%。 催化剂中金属氯化物的用量为 0.5%~1%为 宜，吡啶的用量以 10%~20%为宜（均 以 PCl5 的 量 计）。 在较佳的反应条件下，有机溶剂氯化苯的用 量为 3~6 mL/(gPCl5)。
陈海群[17]等报道合成六氯环三磷 腈 的 一 种 改 进的方法,即以氯化铵和五氯化磷为原料,吡啶为 缚酸剂两步合成目标产物,吡啶可以吸收反应生成 的氯化氢气体,加快反应速度，大大缩短反应时间, 并考察了反应物配比、缚酸剂用量、反应时间等对 六氯环三磷腈合成反应的影响， 最佳反应条件下, 收率达 89.4%, 最后对产物进行 IR 光谱和熔点测 定的分析。
2．2 五氯化磷、氯化铵合成法
将五氯化磷和惰性溶剂制成悬浮液， 滴加到
氯化铵的惰性溶剂悬浮液中反应， 反应在回流条
件（130 ℃左右）下进行，氯化铵的投料量略高于五
氯化磷。 反应使用吡啶或吡啶与多价金属化合物
协同作为催化剂，金属化合物以锌、镁、铁或铝等
的氧化物或氯化物效果较好。 吡啶单独使用时投
料量为五氯化磷投料量的 2~3 倍； 与金属化合物
有报道称在该合成方法中使用吡啶盐酸盐作 催化剂可免去通氯化氢的过程， 反应可在常压下 进行，吡啶盐酸盐可直接套用，这使氨气法具有了 较好的工业化前景。 2.4 五氯化磷、氨基甲酸铵合成法
孙德[20]等以氨基甲酸铵代替氯化铵 与 五 氯 化 磷在惰性有机溶剂中催化反应合成了六氯环三磷 腈。 以 3.9 g 氨基甲酸铵与 11.5 g 五氯化磷反应 7 h,得 5.3 g 六氯环三磷腈,六氯环三磷 腈 总 质 量 产 率(以五氯化磷计)达 46.1%。 产品六氯环三磷腈熔 点为 112.4～114 ℃。 并对产物进行了元素分析、IR 谱、31PNMR 谱、质谱分析。
中副产物也较多，主要有四聚物（八氯环四磷腈）、
五聚物等大环和线性磷腈。 要得到最有实用价值
Байду номын сангаас
的六氯环三磷腈就必须除去这些副产物。
2．1 三氯化磷、氯化铵、氯气合成法
把三氯化磷、 氯化铵和溶剂氯苯加入反应釜
中，再加入催化剂氯化锌，升温至 70~90 ℃时开始
通入氯气，然后升温至回流，在 130 ℃左右反应 3~