第六章 萜类和挥发油 (1)

天然药物化学课程教案
课次
1
授课方式 （请打√） 理论课□ 讨论课□ 实验课□ 习题课□ 其他□ 授课题目：
第六章 萜类和挥发油 第一节 概述 第二节 萜类的结构类型及重要代表物 第三节 萜类化合物的理化性质
课时 安排 3
教学目的和要求：
1、掌握萜类化合物的定义、结构类型及重要代表物的化学结构和生理活性。 2、掌握萜类化合物的性质。 3、熟悉萜类化合物的生物合成途径。
教学重点及难点： 重点：
1、萜类化合物的定义、结构类型及重要代表物的化学结构和生理活性。 2、萜类化合物的性质。
难点： 萜类化合物的性质和生物合成途径。
教学基本内容
方法及手段
1

第六章 萜类和挥发油 第一节 概 述 一、萜的含义和分类 1、定义：凡是由甲戊二羟酸衍生的化合物均称为萜类化合物。
OH
异戊二烯 (C5单位)
2、分类依据
1-薄荷
OH
愈创木
根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类；在此基础上再根据各
萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少进行分类。
萜类化合物的分类及分布
多媒体 讲解
分类 碳原子数 通式(C5H8)n
存在形式与分布
半萜
5
n=1
植物叶
单萜
10
n=2
挥发油
倍半萜
15
n=3
挥发油
二萜
20
n=4
树脂、苦味质、植物醇
二倍半萜 25
n = 5 海绵、植物病菌，昆虫代谢物
三萜
30
n = 6 皂苷、树脂、植物、乳汁
四萜
40
n=8
植物胡萝卜素
二、萜类的生源学说 （一）经验的异戊二烯法则（empirical isoprene rule）
认为自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来的，是异戊二 烯的聚合体或衍生物。并以是否符合异戊二烯法则做为判断是否为萜类化 合物。 （二）生源的异戊二烯法则（biogenetic isoprene rule）
萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。 焦磷酸二甲烯丙酯（DAPP）和焦磷酸异戊烯酯（IPP）是生物体内真正 的异戊烯基单位 合成萜类化合物的甲戊二羟酸途径：
2

CO2
H2O
hv / 叶绿素
葡萄糖代谢
磷酸烯醇式丙酮酸
丙酮酸
乙酰辅酶A
丙二酸单酰辅酶A 萜类化合物的生物合成途径：
甲羟戊酸
萜类 甾类 胡萝卜素类
环烯醚萜的生物合成：
3

CH2OPP
H
1. 水解
2. 氧化
GPP
环合
CHO
香茅醛
OH H
H4
65
3
O
7 8
9
1 2O
H
10 H
环烯醚萜
OH
羟醛缩合
水合
CHO
CH2OH CHO
氧化
H
OH CH O
烯醇化
CHO CHO
蚁臭二醛
H4
65
3
79 8
1 2O
10 H OH
环烯醚萜
氧化
COOH
4
4
脱羧
O
O
OH
OH
4-去甲环烯醚萜
开环
7
6 5
89
氧化 O 环合
O 11 O 7
6
4
5
89
O
10 OH
裂环环烯醚萜
10 OH
裂环内酯环烯醚萜
4

第二节 萜类化合物的结构类型及重要代表物
分类 半萜
萜类化合物的分类及分布
碳原子数 通式(C5H8)n
存在形式与分布
5
n=1
植物叶
单萜
10
n=2
挥发油
倍半萜
15
n=3
挥发油
二萜
20
n=4
树脂、苦味质、植物醇
二倍半萜 25
n=5
海绵、植物病菌，昆虫代谢物
三萜
30
n=6
皂苷、树脂、植物、乳汁
四萜
40
n=8
植物胡萝卜素
多媒体 讲解
一、单萜 （一）链状单萜
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CHO H
香叶醇
橙花醇
香茅醇
柠檬醛
香叶醇和橙花醇互为顺反异构体。存在于玫瑰油、柠檬草油等多种植 物的挥发油中，是这些挥发油的主要成分；具有玫瑰香气，是重要的香料 工业原料。
玫瑰油中含有香叶醇、橙花醇、香茅醇，柠檬草油中含有柠檬醛、香 叶醇、橙花醇。
橙花醇＋［(C6H6)2NCOCl］（二苯胺基甲酰氯）
加入NaOH皂化，真空蒸馏
结晶性二苯氨基甲酸酯
橙花醇可与香叶醇分离
（二）环状单萜
5

OH
OH
l-薄荷醇
（薄荷脑）
对皮肤和黏膜有清凉和弱的麻醉作用,
亦有防腐和杀菌作用。用于镇痛、止
痒 、杀菌等。
d-新薄荷醇
OH
OH
O
l-龙脑
d-龙脑
樟脑
龙脑 俗称“冰片”，又称樟醇
开窍醒神，清热止痛。可以发汗、 兴奋、解痉、防止虫蛀、抗缺氧。
习称辣薄荷酮 局部刺激作用，防腐作用
（三）卓酚酮类 卓酚酮类化合物（troponoides）是一类变形的单萜，它们的碳架不符
合异戊二烯定则，碳原子数符合异戊二烯聚合体的碳原子数。 卓酚酮类的特性： 1、卓酚酮具有芳香化合物性质。 2、具有的酚的通性，也显酸性，其酸性介于酚类和羧酸之间，即酚<卓酚 酮<羧酸。 3、分子中的羰基类似于羧酸中羰基的性质，但不能和一般羰基试剂反应。 4、能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示不同颜色，以资鉴别。如 铜络合物为绿色结晶，铁络合物显赤红色。
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