联苯菊酯合成综述1
15%联苯菊酯·氟啶虫酰胺可分散油悬浮剂的配方研制
h—4*a象泠农药研究5°/。
联苯菊酯•氟啶虫酰胺可分散油悬浮剂的配方研制欄I李登辉，赵强，聂运魏，耿彪(河南瀚斯作物保护有限公司）联苯菊酯是70-80年代迅速发展起来的新型 拟除虫菊类农用杀虫剂品种之一，具有击倒作用 强、广谱、高效、快速、长残效等特点，以触杀 和胃毒作用为主，无内吸作用。
可用于防治棉铃 虫、红铃虫、茶尺蠖、茶毛虫、苹果或山楂红蜘蛛、桃小食心虫、菜蚜、菜青虫、菜小蛾、柑橘潜叶蛾等。
氟啶虫酰胺是一种低毒吡啶酰胺类昆虫生长 调节剂类杀虫剂，2007年获得中国农药产品临时 登记证，制剂为10%水分散粒剂，氟啶虫酰胺具 有触杀和胃毒作用，还具有很好的神经毒剂和快 速拒食作用，对蚜虫等刺吸式口器害虫有效，并 具有良好的渗透作用。
农药活性成分在油相中悬浮的液体制剂称为 可分散油悬浮剂，通常以植物油、甲酯化植物油 或矿物油为分散介质，用水稀释后使用。
其具有 绿色环保、安全高效、使用方便等特点，此外以 油为分散介质，提高了制剂的渗透性、延展性、耐雨水冲刷性能，可分散油悬浮剂制备通常采用 湿法研磨工艺，平均粒径在3〜5微米左右，本 文通过大量的试验成功研制了 15%联苯菊酯•氟 啶虫酰胺可分散油悬浮剂。
1材料与方法1. 1原药与助剂联苯菊酯原药97% (广东立威）氟啶虫酰胺原药98% (中农立华）乳化剂：蓖麻油聚氧乙烯醚（BY-125)，十二 烷基苯磺酸钙苯盐（500#)苯乙基苯酚聚氧乙烯醚（601，602#)，烷基^,^2021.3酚聚氧乙烯醚（NP-10),烷基芳基聚氧丙烯聚氧 乙烯醚（33#)，酚醚磷酸酯，吐温80;分散剂：500LQ (阿克苏），V0-01 (索尔维）增稠剂：白炭黑、有机膨润土分散介质：大豆油、甲酯油、玉米油1.2主要设备砂磨机、剪切机、恒温箱、磁力搅拌器、电热恒温水浴锅、冰箱、气相色谱仪、高效液相色 谱仪、p H计、电子称量天平等。
1. 3试验方法采用湿法研磨工艺：准确称取所需助剂及分 散介质，用磁力搅拌器搅拌均匀，再称取所需原药, 用剪切机剪切均匀，将剪切均匀的浆料转入立式 砂磨机中加入1.5倍浆料质量的氧化锆珠（直径 0.8-1. 2毫米），研磨时间约2-3小时，砂磨机转 速1400r/min,砂磨完成后，取样进行粒径、分散、乳化等指标的检测，合格后过滤进行灌装，工艺 流程图如图1:图1可分散油悬浮剂加工工艺2助剂筛选农药研究-h 十* a彖泠2.1分散介质筛选 米油，根据原药的性质、理化指标及性价比要求，可分散油悬浮剂对分散介质的要求是被悬浮 我们采用甲酯油+大豆油为分散介质，具体筛选的有效成分至少在50摄氏度以下是不溶的，在试 结果如表1:验过程中所用的分散介质为大豆油、甲酯油、玉表1分散介质的筛选编号分散介质用量分散性流动性悬浮率结论1大豆油68差差91.5不合格2甲酯油68良良94.7不合格3甲酯油+大豆油48+20优优98.3合格4甲酯油+玉米油48+20良优97.0不合格试验结果表明，在15%联苯菊酯•氟啶虫酰 胺油悬浮剂配方中，分散介质采用甲酯油48%+大 豆油20%混合，有较好的分散性及流动性，并且 悬浮率也优于其他对照组。
仿生杀虫剂联苯菊酯清洁生产关键技术及产业化应用汪兆林
仿生杀虫剂联苯菊酯清洁生产关键技术及产业化应用汪兆林发布时间：2021-08-31T12:41:01.823Z 来源：《基层建设》2021年第15期作者：汪兆林[导读] 通过系统剖析联苯菊酯菊酸、菊醇两部分中间体，以及酯合成工艺，对合成工艺进行重新设计，首创了一系列具有自主知识产权的清洁生产关键技术和共性技术，从源头控制并实现了联苯菊酯生产全过程的清洁化，实现了三废的规模化减排和废弃物的资源化利用，打破了农药生产采用末端治理三废的惯性思维。
江苏扬农化工股份有限公司江苏扬州 225009摘要：通过系统剖析联苯菊酯菊酸、菊醇两部分中间体，以及酯合成工艺，对合成工艺进行重新设计，首创了一系列具有自主知识产权的清洁生产关键技术和共性技术，从源头控制并实现了联苯菊酯生产全过程的清洁化，实现了三废的规模化减排和废弃物的资源化利用，打破了农药生产采用末端治理三废的惯性思维。
关键词：联苯菊酯；清洁生产；减排；资源化回收；产业化我国是农药生产和使用大国，农药工业是我国化学工业发展的战略重点之一。
改革开放以来，我国农药工业发展迅速，取得了巨大的成就，但也付出了资源和环境代价，经济发展与资源环境的矛盾日益尖锐，环保形势日益严峻。
目前“产业结构不合理”、“自主创新能力薄弱”、“高消耗与重污染突出”依然是制约我国农药发展的三大瓶颈，尤其环境污染严重影响了农药行业健康发展与形象。
因此，加强对环境友好、超低用量、高选择性，以及通过绿色工艺流程生产的绿色农药的共性清洁生产关键技术研究，成为实现我国农药行业节能减排、污染物达标排放、提高企业竞争力的重要手段。
江苏扬农化工股份有限公司的绿色农药清洁生产关键技术项目系统剖析农用拟除虫菊酯杀虫剂代表性品种——联苯菊酯的合成工艺，首创了一系列具有自主知识产权的清洁生产关键技术和共性技术，从源头控制并实现了联苯菊酯生产全过程的清洁化，实现了三废的规模化减排和废弃物的资源化利用。
对于加快产业转型升级，巩固我国拟除虫菊酯制造业在全球的竞争优势等具有积极的战略意义。
联苯菊酯乳油技术总结_锅炉技术总结范文
联苯菊酯乳油技术总结_锅炉技术总结范文联苯菊酯是一种高效农药，广泛应用于农业生产中。
为方便使用，常常采用制成乳油的形式进行施用。
下面对联苯菊酯乳油的生产工艺、质量控制、使用特点等进行总结。
一、生产工艺联苯菊酯乳油的生产工艺主要包括以下几个步骤：1. 制备胶体将联苯菊酯、表面活性剂等混合，加入适量的水，经过混合、高速剪切等工艺处理，制得联苯菊酯乳油中的胶体。
2. 混合将胶体加入大容器中，加入预先调制好的乳化助剂、稳定剂等，进行混合。
3. 调pH值乳油的pH值一般要调到6-8之间，过高或过低均会影响其稳定性。
4. 调密度根据生产要求调整乳油的密度，一般在1.05~1.08之间。
5. 储存将调配好的乳油进行过滤、灌装、密封、封存等工序，以保证其品质。
二、质量控制1. 各配方原料的检验要确保各原材料的品质符合要求，包括联苯菊酯品质、表面活性剂品质、乳化助剂品质、稳定剂品质等。
2. 产品质量指标的检测包括外观、粘度、分散度、乳液稳定性、药剂含量等。
在生产过程中要抽样定期检测，确保产品质量稳定。
3. 贮存环境的管理要求储存环境通风干燥、避光、避高温、避潮湿等。
同时要定期检查储存器具的完好性，尽可能避免污染。
三、使用特点1. 联苯菊酯乳油施用方便，可以直接喷雾使用，易于施药。
2. 乳油稳定性高，药效持久。
在草地施用，能够有效控制青苔、雀稗等杂草，提高草地质量。
3. 联苯菊酯乳油有较好的内吸特性，能快速渗透到叶片内部，在极短时间内发挥效果。
4. 联苯菊酯乳油毒性较低，对环境和人畜均无影响，施用方便、安全。
但也要注意合理使用，避免过量浪费。
总的来说，联苯菊酯乳油是一种效果好、便于使用、安全可靠的农药制剂。
在生产过程中，应严格按照工艺规范进行操作，确保乳油质量稳定；在使用中，要根据作物类型、病虫害情况等制定合理的施用方案，提高农业生产效益。
联苯菊酯合成工艺
联苯菊酯合成工艺
联苯菊酯的合成方法有多种，其中一种常用的方法是利用苯甲酸和己二酸进行酯化反应，得到苯基己二酸二苯酯，再将其与苯甲酸酐反应，在加入催化剂的条件下进行缩合反应，得到联苯菊酯。
具体的合成过程如下：
1. 在反应釜中加入苯甲酸和己二酸，将其混合均匀。
加入少量的催化剂，如硫酸或盐酸。
2. 加热反应釜至120-140℃，保持反应温度，同时不断搅拌。
3. 当反应完全进行时，停止加热并将反应溶液冷却至室温。
4. 将所得的苯基己二酸二苯酯与苯甲酸酐进行缩合反应。
加入少量的催化剂，如氢氧化钠或三乙胺等。
5. 在加热条件下进行缩合反应。
反应温度一般为80-100℃。
反应时间约为4-6小时。
6. 当反应完全进行时，将反应溶液冷却至室温，过滤得到联苯菊酯。
7. 对得到的联苯菊酯进行纯化和结晶，得到高纯度的产物。
总之，联苯菊酯的合成工艺相对简单，但需要控制反应条件和催化剂的使用量，以获得高产率和高纯度的产物。
- 1 -。
联苯菊酯
理化性质
外观：纯品为白色固体 溶解性：水0.1mg/L，丙酮1.25kg/L，并可溶于氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲苯、庚烷，微溶于戊烷。甲醇。 稳定性：对光稳定，在酸性介质中也较稳定，在常温下贮存一年仍较稳定，但在碱性介质中会分解。原药在 25°C稳定1年以上,在常温下贮存，稳定性大于1年。在pH 5-9(21°C)稳定21天，在土壤中DT50-65-125天。 联苯菊酯化学式 熔点：68-71℃，密度：d25 1.210，25℃时蒸气压为2.4×10-2帕。
毒性与作用
联苯菊酯对鱼毒性很高，对虹鳟LC50(96小时)为0.mg/L，水蚤LC50(48小时)0.mg/L。但由于该药剂在土壤 中具有很高的亲合作用，且其水溶性又低，故实际影响较小。本剂对蜜蜂毒性中等，对家蚕高毒。杀虫活性很高， 主要为触杀和胃毒作用，无内吸和熏蒸活性。其作用迅速，持效期长，杀虫谱广。
性能指标：联苯菊酯（m/m）含量≥2.5%；pH值3.0～7.0；透明范围温度0～50℃；持久起泡性（1 min后） ≤35 ml；乳液稳定性（用342ppm标准硬水稀释200倍）合格；热贮稳定性合格；低温稳定性合格，其它性能指标 符合企业标准Q/TYN142-2005中的要求。
成果的创造性、先进性：
由3,3-二甲基-1-烯戊酸2-甲基-3-苯基溴苄经缩合、环合、脱氯化氢制得。
将功夫酸投入酰氯化釜，滴入氯化亚砜进行酰氯化反应生成功夫酰氯；再将邻甲基联苯甲醇、甲苯、NaOH溶 液、水等加入缩合反应釜，滴加功夫酰氯，反应毕水洗，最后经蒸馏脱溶、精制提纯、干燥后即得成品。
谢谢观看
用途：防治棉铃虫，棉红蜘蛛，桃小食心虫，梨小食心虫，山楂叶螨，柑桔红蜘蛛，黄斑蝽，茶翅蝽，菜蚜， 菜青虫，小菜蛾，茄子红蜘蛛，茶细蛾等20多种害虫，温室白粉虱、茶尺蠖、.5%联苯菊酯微乳剂是由联苯菊酯、助剂及水复配而成，通过室内毒力研究、化学配方筛选、田 间药效试验，生产工艺设计、产品性能指标制定、三证办理等开发路线，完成项目产品开发过程。实现年产800 吨的产业化生产规模。
联苯菊酯的合成及应用
２４中国拟除虫菊酯发展３０年学术研讨会２００３年ｌＯ月联苯菊酯的合成及应用姜友法（江苏扬农化工股份有限公司扬州２２５００９）摘要本丈介绍了以２，６一二氯甲苯为起始原料，经偶联、羟甲基化、酯化合成联苯菊酯的工艺路线，总收率为５６．９％，产品的含量达到了９５％以上．关键词联苯菊酯羟甲鸯化４呼联苯菊酯是八十年代初期开发的一种高效杀虫剂，国际上主要由美国ＦＭＣ公司生产，它具有杀虫谱广，击倒作用快，持续时间长的特点，具有强大的胃毒和触杀作用。
既能杀虫又能杀螨，以３４．５—６０９ＡＩ／ｈａ喷雾，可有效地防治棉铃虫，红铃虫，以４５—６０９Ａｌ／ｈａ喷雾，可有效地防治大造桥虫，大卷叶虫，以１０—２０ｐｐｍ喷雾可防治茶毛虫，茶细蛾，且性质稳定，持续期长。
ｌ联苯菊酯关键中间体联苯醇的合成路线的选择路线一牛Ｈ３早Ｈ３１。
也℃／／翌ｈ℃哟≥Ｃ兀卜∽Ｈ路线二路线三ａ谚ｄ譬∞“百ＨＣＨＯ＠合成路线（一）反斑简单，原料成本低，但该路线澳代反应的收率低，生成的另外一种异构体需分离回收，具有较大的难度。
而且反应对设备的要求较高，不适宜工业化生产。
合成路线（二）反应流程短，收率也较高，主要的问题是原料不易购得，主要依赖进口，而且价格也较高。
合成路线（三）与以上两条路线相比，具有反应收率高、生产成本低的优点，原料可在国内容易购得，而且反应过程主要是常见的格氏反应，因此我们确定路线（－－）作为研究路线，在得到联苯酵后，用三氟菊酰氯酯化得到联苯菊酯。
２实验２．１３－氯－２－甲基联苯的合成在５００ｍｌ的四口瓶中加入镁条１２．２９，ＴＨＦ２００ｍｌ，２，６·二氯甲苯３９，升温引发，引发成功后，滴入７７５ｇ２，６‘二氯甲苯，滴毕，反应３ｈ。
在另一四口瓶中投入ＴＨＦ２０ｍ／，溴苯８０９以及适量的催化剂，在４０～ｓｏ＊ｃ的温度范围内滴入已制备的格氏试剂，保温２ｈ后，用２５０ｍｌ５％的ＨＣＩ洗涤反毋爷移鲨移删２００３年１０月中国拟除虫菊酯发展３０年学术研讨会应物，甲苯萃取，油层水洗至中性，减压蒸馏，收集１００～１０５℃／３ｍｍＨｇ的馏分，得无色油状的液体８５．３９，含量９５％，收率８０．２％。
联苯菊酯乳油技术总结_锅炉技术总结范文
联苯菊酯乳油技术总结_锅炉技术总结范文引言：随着农药市场的需求不断增加，农民对于农作物保护剂的要求也在逐年提高。
联苯菊酯由于其高效、低毒的特点，已成为农户常用的农药之一。
本文就联苯菊酯乳油技术进行总结，以期能够帮助农户们更好地使用该农药，提高农作物的产量和质量。
一、联苯菊酯乳油的制备方法：联苯菊酯乳油的制备方法一般分为两步：制备乳油基础剂和添加联苯菊酯。
制备乳油基础剂的过程中，首先选取适宜的乳化剂和稳定剂，加入适量的水和溶剂，经过搅拌混合，形成均匀的乳化液。
然后将所需的油相加热至一定温度，慢慢滴入乳化液中，同时不断搅拌，使油相和水相充分混合，形成乳油基础剂。
添加联苯菊酯的过程中，首先将联苯菊酯加热至一定温度，然后将乳油基础剂倒入联苯菊酯中，再次进行搅拌混合，使联苯菊酯均匀分散在乳油基础剂中，形成联苯菊酯乳油。
二、联苯菊酯乳油的性能与应用：1. 性能特点：联苯菊酯乳油具有良好的分散性和悬浮性，能够迅速分散在水中，并能保持较长时间的悬浮稳定性。
该乳油也具有良好的润湿性和渗透性，能够迅速渗入植物组织，提高农药的吸收效果。
联苯菊酯乳油还具有良好的附着性和抗雨性，能够在降雨后仍具有较长时间的持效期。
联苯菊酯乳油的毒性较低，对环境和人畜无害。
2. 应用范围：联苯菊酯乳油主要用于农作物的病虫害防治。
可以防治棉铃虫、红蜘蛛、白粉虱等多种害虫，对蔬菜、果树、茶叶等作物都有较好的防治效果。
联苯菊酯乳油还可以用于草坪、花坛等草本植物的病虫害防治，非常适用于城市绿化和园林景观的植物保护。
三、联苯菊酯乳油的使用方法及注意事项：1. 使用方法：联苯菊酯乳油一般以1000倍液进行稀释后使用，可用喷雾器进行喷洒。
喷洒时要注意均匀覆盖植物叶面，并在虫害活动的高峰期进行喷洒，以提高防治效果。
使用前要先将联苯菊酯乳油搅拌均匀，确保乳化状态良好。
2. 注意事项：（1）联苯菊酯乳油为有毒农药，使用时应注意防护，避免接触皮肤、眼睛等部位，使用完毕后应及时清洗。
联苯菊酯_环糊精包合物的制备及其光谱研究
农药学学报 2010,12(3):324-328C hi nese Journa l o f P esti c i de Science h ttp://www.nyxx 专栏联苯菊酯 环糊精包合物的制备及其光谱研究胡奕俊1, 徐 妍1, 马 超1, 薛其福2, 吴学民*1(1.中国农业大学理学院,北京100193;2.环保部环境工程评估中心,北京100012)摘 要:控制释放剂是农药制剂新的发展方向,为了开发对生态与环境有益,储运安全性高,药效好,节省溶剂的高效拟除虫菊酯的控制释放制剂,研究了 环糊精( CD)对联苯菊酯的包合作用。
采用液相法制备了联苯菊酯 CD包合物,并通过紫外光谱(UV)、差示扫描量热分析(D SC)、红外光谱(I R)及核磁共振(1H NM R)等分析方法对其结构进行了表征。
通过UV和D SC确定了包合物的形成,用等物质的量连续变化法确定了包合物中联苯菊酯与 CD最大包合比为11;经I R 和1H NM R分析推测:联苯菊酯 CD包合物是一种靠疏水作用和分子间作用力结合的超分子结构,包合过程未产生新化学键,包合作用对联苯菊酯的结构未产生影响,包合物是由联苯菊酯的苯环端从 CD的较大端进入 CD的空腔而形成的。
关键词:联苯菊酯; 环糊精;包合物DO I:10.3969/.j iss n.1008 7303.2010.03.16中图分类号:TQ450;O657.3 文献标志码:A 文章编号:1008 7303(2010)03 0324 05P reparation and properties of an inclusion co mpoundof cyclodextrin w it h bifenthrinHU Y i jun1, XU Y an1, M A Chao1, XUE Q i fu2, W U X ue m i n*1(1.Co llege o f Science,China Ag r icult ura l U n i ve rsity,Beiji ng100193,China;2.T he Sta te Environm enta l P ro tecti on D iv ision A sse ss m ent C en ter,Beijing100012,China)Abstract:I n o rder to dev elop ne w sustained and contr o ll e d re l e ase fo r m ulati o n,an inc l u si o n com pound of cy clodex trin w ith bifent h rin w as prepared by m eans o f liquid pha se m ethod,and characterized by UV,differentia l scann i n g ca l o ri m etry ana l y sis(D SC),I R and1H NM R.UV and D SC prov ed tha t t h ei n clusion com pound ha s been produced.The ho st/guest ra ti o o f i n clusi o n co m pound bet w een the CDand b ifenthri n is11deter m i n ed by Job!s continuous variation m e t h od.The str ucture o f the i n c l u sion com po und w as character i z ed w ith I R and1H NM R spectr um.The results i n d ica ted tha t the asso ciation of the guest m o lecule w ith CD w as favo red by V an D er W aals fo rce,hydropho bic interacti o n and hydr o gen bonds,e tc.It s propo sed that the benzy l ri n g s o f b ifenthri n en ter i n to t h e cav ity o f CD through the w ider ri m,but the o t h er residues of the m o l e cu l e are no t i n cluded.K ey words:b ifenthri n; cyclodex trin;i n c l u sion co m pound收稿日期:2010 03 02;修回日期:2010 05 12.作者简介:胡奕俊(1986 ),男,硕士研究生,E m ail:h ooy ij un@;*通讯作者(A ut h or for co rresponden ce):吴学民(1968 ),男,重庆人,教授,博士生导师,主要从事农药剂型与使用技术的研究,电话:010 ********,E m ail:w uxue m i n@基金项目:国家自然基金资助项目(40671096).N o .3胡奕俊等:联苯菊酯 环糊精包合物的制备及其光谱研究环糊精(CD )是由至少6个葡萄糖单元通过1,4 糖苷键连接而成的筒状分子,常见的有 CD, CD 和 CD,分别由6,7,8个葡萄糖单元连接构成,其中以 CD 的应用最广泛。
联苯菊酯的合成及应用
２４中国拟除虫菊酯发展３０年学术研讨会２００３年ｌＯ月联苯菊酯的合成及应用姜友法（江苏扬农化工股份有限公司扬州２２５００９）摘要本丈介绍了以２，６一二氯甲苯为起始原料，经偶联、羟甲基化、酯化合成联苯菊酯的工艺路线，总收率为５６．９％，产品的含量达到了９５％以上．关键词联苯菊酯羟甲鸯化４呼联苯菊酯是八十年代初期开发的一种高效杀虫剂，国际上主要由美国ＦＭＣ公司生产，它具有杀虫谱广，击倒作用快，持续时间长的特点，具有强大的胃毒和触杀作用。
既能杀虫又能杀螨，以３４．５—６０９ＡＩ／ｈａ喷雾，可有效地防治棉铃虫，红铃虫，以４５—６０９Ａｌ／ｈａ喷雾，可有效地防治大造桥虫，大卷叶虫，以１０—２０ｐｐｍ喷雾可防治茶毛虫，茶细蛾，且性质稳定，持续期长。
ｌ联苯菊酯关键中间体联苯醇的合成路线的选择路线一牛Ｈ３早Ｈ３１。
也℃／／翌ｈ℃哟≥Ｃ兀卜∽Ｈ路线二路线三ａ谚ｄ譬∞“百ＨＣＨＯ＠合成路线（一）反斑简单，原料成本低，但该路线澳代反应的收率低，生成的另外一种异构体需分离回收，具有较大的难度。
而且反应对设备的要求较高，不适宜工业化生产。
合成路线（二）反应流程短，收率也较高，主要的问题是原料不易购得，主要依赖进口，而且价格也较高。
合成路线（三）与以上两条路线相比，具有反应收率高、生产成本低的优点，原料可在国内容易购得，而且反应过程主要是常见的格氏反应，因此我们确定路线（－－）作为研究路线，在得到联苯酵后，用三氟菊酰氯酯化得到联苯菊酯。
２实验２．１３－氯－２－甲基联苯的合成在５００ｍｌ的四口瓶中加入镁条１２．２９，ＴＨＦ２００ｍｌ，２，６·二氯甲苯３９，升温引发，引发成功后，滴入７７５ｇ２，６‘二氯甲苯，滴毕，反应３ｈ。
在另一四口瓶中投入ＴＨＦ２０ｍ／，溴苯８０９以及适量的催化剂，在４０～ｓｏ＊ｃ的温度范围内滴入已制备的格氏试剂，保温２ｈ后，用２５０ｍｌ５％的ＨＣＩ洗涤反毋爷移鲨移删２００３年１０月中国拟除虫菊酯发展３０年学术研讨会应物，甲苯萃取，油层水洗至中性，减压蒸馏，收集１００～１０５℃／３ｍｍＨｇ的馏分，得无色油状的液体８５．３９，含量９５％，收率８０．２％。
联苯菊酯的制备方法.doc
联苯菊酯的制备方法
联苯菊酯在土壤中具有很高的亲合作用，且其水溶性又低，故实际影响较小。
本剂对蜜蜂毒性中等，对家蚕高毒。
杀虫活性很高，主要为触杀和胃毒作用，无内吸和熏蒸活性,今天就为大家介绍一下联苯菊酯的制备方法。
联苯菊酯的制备方法：
制备方法一
由2-苯基苯甲酸与SOCl2反应制得2-苯基苯甲酰氯，再与二甲基甲酰胺反应制得相应的2-苯基苯甲酰胺，经氢化锂铝还原制得2-苯基二甲苄胺。
将2-苯基二甲苄胺与CH3I反应制得相应的铵盐，再经异构化后与氯甲酸乙酯反应，制得2-甲基-3-苯基氯苄。
最后与相应的酸在KOH存在下，于乙腈中回流16h，制得联苯菊酯。
制备方法二
由3，3-二甲基-1-烯戊酸2-甲基-3-苯基溴苄经缩合、环合、脱氯化氢制得。
制备方法三
将功夫酸投入酰氯化釜，滴入氯化亚砜进行酰氯化反应生成功夫酰氯；再将邻甲基联苯甲醇、甲苯、NaOH溶液、水等加入缩合反应釜，
滴加功夫酰氯，反应毕水洗，最后经蒸馏脱溶、精制提纯、干燥后即得成品。
联苯菊酯的制备方法就介绍到这里，联苯菊酯作用迅速，持效期长，杀虫谱广。
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联苯菊酯合成
、联苯的理化性质
分子量:
熔点：68〜C /纯品；57〜64 C /原药
溶解性水L ,丙酮L,并可溶于氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲苯
密度：相对密度(d25)
稳定性：对光稳定，在酸性介质中也较稳定，在常温下贮存一年仍较稳定，但在碱性介质中会分解
物化性质：：纯品为白色固体，在水中溶解度为I,溶于丙酮、氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲苯、庚烷。
微溶于戊烷，甲醇，原药在25 C稳定1年以上，在常温下贮存，稳定性大于1年。
在PH 5-9(21° C稳定21天,
在土壤中DT50-65-125天。
二、联苯的用途
防治棉铃虫，棉红蜘蛛，桃小食心虫，梨小食心虫，山楂叶螨、柑桔红蜘蛛，黄斑蝽,茶翅蝽，菜蚜，菜青虫，小菜蛾茄子红蜘蛛，茶细蛾等20多种害虫，温室白粉虱、茶尺蠖、茶毛虫。
三、联苯菊酯的合成方法
1、种联苯菊酯的生产方法
本发明公开了一种制备联苯菊醋的方法，该方法是由三氟氯菊酰氯与联苯醇在碱金属化合物或碱土金属化合物作缚酸剂的条件下缩合得到联苯菊醋。
本发明方法制备得到的联苯菊醋收率高、含量高收率达到92. 0-95. 0,含量达到95. 0-98. 5。
(1)以甲苯为溶剂，加入联苯醇，升温至50-55摄氏度，溶解0. 5-1.
0小时，然后降温至10-15摄氏度;加入缚酸剂碱金属化合物或碱土金
属化合物、水和催化剂，搅拌混合；
(2)升温至18-20摄氏度，滴加三氟氯菊酸氯,4-5小时内滴加完
毕，然后在此温度下搅拌反应0. 5-1.0小时，取样中控(气相色谱面积
归一法):若反应体系中联苯醇的浓度小于1.0%时，停止搅拌，结束反应;若反应体系中联苯醇的浓度大于1. 0%时，升温至45-50 0C再搅拌1.0小时，停止搅拌，结束反应。
将反应液静置、分层，取反应液上层(即油层)水洗至中性、脱甲苯、加入甲醇重结晶，得到白色固体联苯菊
专利步奏补充：所述联苯醇、缚酸剂、三氟氯菊酰氯的摩尔比
为1:0. 8-1. 5:1.0-1.3所述联苯醇、缚酸剂、三氟氯菊酸氯的摩尔比
优选为1:1.01:1. 009步骤(1)所述甲苯与联苯醇的质量比为10:3;所述
水与联苯醇的质量比为4:3;所述碱金属化合物或碱土金属化合物是指溶于水后pH大于或等于10的无机化合物;
所述碱金属化合物是指氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化按
所述碱土金属化合物是指碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氨
所述缚酸剂优选氢氧化钠。
所述催化剂可以是相转移催化剂中的节基三甲基卤化铵、节基三乙基卤化铵、卞基三丁基卤化等
催化剂的用量是联苯醇质量的%0
所述检测反应体系中联苯醇的浓度的仪器是用日本岛津气相色谱，面积归一方法定量。
所述脱甲苯在60-100C下进行;联苯醇原油与甲醇按质量比1:1.
0-5. 0的比例进行重结晶。
pH对联苯菊酯合成反应的影响很大。
碱性太强酰氯被破坏，醚醛反应不完全，产品纯度低、收率低。
碱性太弱联苯醇和酰氯反应不完全，产品的纯度和收率也低。
经过反复试验，发现酰氯滴加完反应液的pH值控制范围在8-9为最佳，能使联苯菊酯达到最高的纯度和收率。
2、种联苯菊酯无三废制备方法
目前，联苯菊酯的制备大多先以功夫酸与氯化亚砜反应，生成功夫酰氯，然后在缚酸剂存在下，与联苯醇反应，合成得联苯菊酯(见
专利文献CN4)o该方法在制备功夫酰氯过程中产生大量难以处理的氯化氢和二
氧化硫气体，而在第二步合成联苯菊酯过程中，又产生大量含盐废水，整个生
产制备过程，三废排放很严重。
具体步骤:
(1)将功夫酸、甲醇和酸性催化剂按摩尔比为1 : (3一9) :(0. 01
一0. 03)投入反应釜中，在60一80C搅拌下酯化反应生成功夫酸甲
酯和水，生成的水被甲醇携带蒸出，此甲醇经脱水后循环返回反应釜,
直至酯化反应完成，物料分离除去酸性催化剂后，在0. 07一0.
095MPa负压下，30 一70摄氏度蒸馏除尽甲醇，得功夫酸甲酯；所
述酸性催化剂为液体酸或固体酸，液体酸为硫酸、磷酸或硼酸，固体酸为固体
硫酸氢钠或以活性碳、硅胶或白岭土为载体的硫酸、磷酸或硼酸形成的固体
酸；
(2)将所得功夫酸甲酯、联苯醇和碱性催化剂按摩尔比为1:一2):
C0. 003一0. O I）混合，在0. 065 一0. 08MPa 负压及50 一70 摄氏度下进行酯交换反应，生成联苯菊酯和甲醇，其中甲醇被蒸出并冷凝收集，反应
后物料移入结晶釜，加入有机溶剂使之溶解，-5 一5 C下析
出结晶，离心过滤得粉状联苯菊酯产品，母液经蒸馏分离有机溶剂和
袋液，分别回收；所述碱性催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、氰化钠、氰化
钾、醇钠或醇钾中的一种。
特征是步骤(1)中所述的甲醇脱水采用精馏方法，携带了水的甲醇入精馏塔，塔顶温度为64. 5 0C从塔顶馏出甲醇馏份，水被冷凝降
落至塔釜。
步骤(1)中的酸催化剂选自液体酸，酉旨化反应完成的物料分离除去液体酸催化剂的方法是：物料中加入粉状碳酸钠至PH=7,然后过滤
除去中和反应生成的钠盐。
步骤(1)中的酸催化剂为固体酸催化剂，酯化反应完成后的物料直接过滤除去固体酸催化剂。
步骤(1)所述酸催化剂选用以硅胶为载体的硫酸或磷酸固体酸。
根据权利要求1或2或3或4或5或6所述的联苯菊酯无三废制备方法，其特征是步骤(2)中所述碱性催化剂选自Cl-C4醇钠中的一种或联苯醇钠。
根据权利要求7所述的联苯菊酯无三废制备方法，其特征是步骤⑵加入结晶釜中的有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、石油醚、己烷、庚烷中的一种或一种以上的混合溶剂，有机溶剂加入量为结晶釜内物料重量的1. 1 一1. 8倍。
根据权利要求8所述的联苯菊酯无三废制备方法，其特征是步骤
(2)所述有机溶剂选择为甲醇、己烷或庚烷。
反应方程式:
、联苯菊酯的生产方法
联苯菊酯是拟除虫菊酯农用杀虫剂，目前工业化生产采用的是用
功夫酸与氯化亚砜先酰氯化生成功夫酰氯，然后用氢氧化钠水溶液做 缚酸剂和联苯醇缩合制备联苯菊酯。
该工艺对操作技术要求高，三废污染重，三废治理成本高。
本发 明就是提供一种生产成本低，工艺简单，三废量极小的联苯菊酯的生 产工艺。
化学反应式如下:
O
Sr^Ol! + CH A QII — ◎5+ HjO
O VHi
Hi LI
戦曜 ZHOK CF
* d
V Z 、
CHi CHj
CII)
C= CH —CHYH-CM
、/
z \
CHj CHj
Cll])
iVP 的K 校示碳和十数肯14的有链或支游的烧J 心
联苯菊酯的制备方法具体步骤为：
(1)将功夫酸、低分子醇按比例加入到反应器中，再加入适量的弱
酸性催化剂，搅拌状态下，对反应体系升温至回流温度，在回流状态 下反应2-10小时，得到联苯菊酯中间体功夫酸酯。
其中，功夫酸与 低分子醇的投料质量比为1 ：1 一 5,功夫酸与催化剂的质量比为1000 : 0. 1-2,反应温度为30C —回流温度;
(2)脱出过量的低分子醇，脱水处理后，回收套用
(3) 将步骤(1)得到的功夫酸酯和联苯醇混合，加入溶剂，催化
叭
OCH-CH-CH-C=0 +fl.OH 嵌曲怖电期 Z \
Z \ * 产、£ XH-CHYH-C =0 +HQ
Z
Cl
CHj
< 1} \ Z \ / OR CHi Ctij Cll)
FjC 、 Cl
/ CHjOH 僅化外
C= CU-CH-CH-C =0 \ 0R + + ROH 'oCHj — CKj
剂，在60 一155C之间进行酯交换反应，功夫酸酯和联苯醇的摩尔
比为1:1-3,联苯醇与催化剂的重量比100 : I一5,反应时间为4-10
小时;
减压蒸馏脱去过量的未反应的功夫酸酯，得到产品联苯菊酯。
所述的联苯菊酯的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述的低分子醇为甲醇或乙醇;
所述的弱酸性催化剂选自苯磺酸、对甲苯磺或者无机弱酸中的一
种。
所述的联苯菊酯的制备方法, 其特征在于：步骤(1)所述的回流时间为8小时。
所述的联苯菊酯的制备方法, 其特征在于：步骤(1)所述的功夫酸与低分子醇的投料质量比为1 ：3, 功夫酸与催化剂的质量比为1000:1。
所述的联苯菊酯的制备方法, 其特征在于：步骤(3)所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、氯苯、庚烷、辛烷中的一种；所述的催化剂为钦酸酯, 优选甲苯。
所述的联苯菊酯的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的醋化反应温度为145 一155C。
所述的联苯菊酯的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的功夫酸酯和联苯醇的摩尔比为1:20
所述的联苯菊酯的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的联苯醇与催化剂钛酸酯的重量比100 2 5o
所述的联苯菊酯的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的酯化反应时间为8小时。