中药白薇化学成分研究
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ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＡ 牗３牘：无 定 形 粉 末 牗ＭｅＯＨ牘，Ｌｉｅｂｅｒ ｍａｎｎ－Ｂｕｒｃｈａｒｄ 牗＋牘，Ｋｅｌｌｅｒ－Ｋｉｌｉａｎｉ牗＋牘。１Ｈ－ＮＭＲ 牗Ｃ５Ｄ５Ｎ，４００ＭＨｚ牘δ：０．８０牗３Ｈ，ｓ，Ｈ－１９牘，１．５１牗３Ｈ，ｓ， Ｈ－２１牘，５．３５ 牗１Ｈ，ｍ，Ｈ－６牘，６．４２ 牗１Ｈ，ｓ，Ｈ－１８牘， １．５８牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，Ｈ－６′牘，３．４２牗３Ｈ，ｓ，Ｃ－３′－ ＯＣＨ３牘，４．８２牗１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６，１．６Ｈｚ，Ｈ－１′牘。
离得到，具有相似结构，同类结构的富集对于药用植物的质量评价及药理活性研究具有指导意义。
关键词：白薇；化学成分；皂苷；核磁共振光谱
中图分类号：Ｒ９３２；Ｒ２８４．２
文献标识码：Ａ
文章编号：１００６－４９３１牗２０１９牘０７－０００９－０３
ＳｔｕｄｙｏｎｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＣｙｎａｎｃｈｕｍ Ａｔｒａｔｕｍ
ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＣ牗４牘：无 定 形 粉 末 牗ＭｅＯＨ牘，Ｌｉｅｂｅｒ ｍａｎｎ－Ｂｕｒｃｈａｒｄ 牗＋牘，Ｋｅｌｌｅｒ－Ｋｉｌｉａｎｉ牗＋牘。１Ｈ－ＮＭＲ 牗Ｃ５Ｄ５Ｎ，４００ＭＨｚ牘δ：０．８０牗３Ｈ，ｓ，Ｈ－１９牘，１．５２牗３Ｈ，ｓ， Ｈ－２１牘，５．３５ 牗１Ｈ，ｍ，Ｈ－６牘，６．４２ 牗１Ｈ，ｓ，Ｈ－１８牘， １．５０牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ－６′牘，１．４２牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ， Ｈ－６″牘，１．４２牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，Ｈ－６牘，３．２８牗３Ｈ，ｓ， Ｃ－３′－ＯＣＨ３牘，３．５３ 牗３Ｈ，ｓ，Ｃ－３ －ＯＣＨ３牘，５．０４ 牗１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２，１．６Ｈｚ，Ｈ－１′牘，５．５０牗１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝ ９．２，１．６Ｈｚ，Ｈ－１″牘，５．２１牗１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，Ｈ－１牘。
ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＥ牗５牘：无 定 形 粉 末 牗ＭｅＯＨ牘，Ｌｉｅｂｅｒ ｍａｎｎ－Ｂｕｒｃｈａｒｄ 牗＋牘，Ｋｅｌｌｅｒ－Ｋｉｌｉａｎｉ牗＋牘。１Ｈ－ＮＭＲ 牗Ｃ５Ｄ５Ｎ，４００ＭＨｚ牘δ：０．８０牗３Ｈ，ｓ，Ｈ－１９牘，１．５１牗３Ｈ， ｓ，Ｈ－２１牘，５．４１牗１Ｈ，ｍ，Ｈ－６牘，６．４３牗１Ｈ，ｓ，Ｈ－１８牘， １．６０牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，Ｈ－６′牘，１．４３牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ， Ｈ－６″牘，１．４２牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，Ｈ－６牘，３．５３牗３Ｈ，ｓ，
ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＡ 牗１牘：无 定 形 粉 末 牗ＭｅＯＨ牘，Ｌｉｅｂｅｒ ｍａｎｎ－Ｂｕｒｃｈａｒｄ 牗＋牘，Ｋｅｌｌｅｒ－Ｋｉｌｉａｎｉ牗＋牘。１Ｈ－ＮＭＲ 牗Ｃ５Ｄ５Ｎ，４００ＭＨｚ牘δ：０．８６牗３Ｈ，ｓ，Ｈ－１９牘，１．５１牗３Ｈ，ｓ， Ｈ－２１牘，５．４２ 牗１Ｈ，ｍ，Ｈ－６牘，６．４６ 牗１Ｈ，ｓ，Ｈ－１８牘， １．２５牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ－６′牘，１．３４牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ， Ｈ－６″牘，１．４０牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ－６牘，３．３５牗３Ｈ，ｓ， Ｃ－３′－ＯＣＨ３牘，３．５７牗３Ｈ，ｓ，Ｃ－３－ＯＣＨ３牘，５．１６牗１Ｈ， ｄ，Ｊ＝９．６，１．８Ｈｚ，Ｈ－１′牘，５．２１牗１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６，１．８Ｈｚ， Ｈ－１″牘，５．０５牗１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０，２．０Ｈｚ，Ｈ－１牘。
ＳｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅＨ２ 牗８牘．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ Ｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｓｏｌａｔｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓｓｔｕｄｙａｒｅｔｈｅｆｉｒｓｔｔｏｂｅｉｓｏｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ Ｃｙｎａｎｃｈｕｍ ａｔｒａｔｕｍ ａｎｄ
ｈａｖｅ ｓｉｍｉｌａｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ．Ｔｈｅ ｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｉｔｈ ｓｉｍｉｌａｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｈａｓｇｕｉｄｉｎｇ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅ ｆｏｒｔｈｅ ｑｕａｌｉｔｙ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ａｎｄ
ＢｒｕｋｅｒＡＶ－４００ＦＴ型核磁共振波谱仪 牗ＴＭＳ内标， ＢｒｕｋｅｒＣｏ．，Ｌｔｄ．牘；ＳｈｉｍａｄａｚｕＬＣ－６ＡＤ型高效液相色谱 仪 牗ＨＩＴＡＣＨＩ，ＳＰＤ－６ＡＵＶ检测器，ＳｈｉｍａｄａｚｕＣｏｒｐｏｒａ ｔｉｏｎ牘；柱层析硅胶（１００～２００目，２００～３００目）和薄层色 谱硅胶 Ｈ均购于青岛海洋化工厂；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０凝 胶填料（北京绿百草科技发展有限公司），ＯＤＳ柱色谱填 料（月旭科技 ＜上海 ＞有限公司）。
ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ牞ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅａｎｄｎ－ｂｕｔａｎｏｌｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ９５％ ｅｔｈａｎｏｌｅｘｔｒａｃｔｅｘｔｒａｃｔｅｄｂｙｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅｗａｓｉｓｏｌａｔｅｄｂｙｓｉｌｉｃａｇｅｌ
ｃｏｌｕｍｎ牞Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ－２０牞ＯＤＳ ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ牞ａｎｄ ｐｕｒｉｆｉｅｄ ｂｙ ｓｅｍｉ－ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ ＨＰＬＣ．Ｔｈｅ ｉｓｏｌａｔｅｄ ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
共分离得 ８个化合物，通过核磁共振光谱数据与文
第一作者：孙瑜，女，硕士研究生，主管中药师，研究方向为中药学与中药制剂分析，牗电子信箱 牘ｓｓ６６８８ｅｅ＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ。
９
·研究· Ｄｒｕｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ
ＣｈｉｎａＰｈａｒｍａｃｅHale Waihona Puke Baiduｔｉｃａｌｓ
２０１９年 ４月 ５日 第 ２８卷第 ７期 Ｖｏｌ．２８牞Ｎｏ．７牞Ａｐｒｉｌ５牞２０１９
Ｃ－３′－ＯＣＨ３牘，３．４６牗３Ｈ，ｓ，Ｃ－３－ＯＣＨ３牘，４．８０牗１Ｈ， ｄｄ，Ｊ＝９．２，１．６Ｈｚ，Ｈ－１′牘，４．７０ 牗１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２， １．６Ｈｚ，Ｈ－１″牘，４．５１牗１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．２，２．４Ｈｚ，Ｈ－ １牘，５．０７牗１Ｈ，ｂｒ．ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ－１″″牘。
（辽宁中医药大学附属第三医院，辽宁 沈阳 １１０００３）
摘要：目的 分析白薇的化学成分。方法 对 ９５％乙醇提取物分别采用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，对乙酸乙酯部分依次采用硅胶
柱、ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０、ＯＤＳ柱层析进行分离，半制备型高效液相色谱进行纯化，并根据理化性质和核磁共振波谱数据对分离得到的单
ＳＵＮ Ｙｕ牞ＴＩＡＮ Ｓｈｕｃｈｅｎｇ牞ＬＩＵ Ｄｅｊｕｎ牞ＷＡＮＧ Ｘｕｅｙａｎ
牗ＴｈｅＴｈｉｒｄＡｆｆｉｌｉａｔｅｄＨｏｓｐｉｔａｌｏｆＬｉａｏｎｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅ牞Ｓｈｅｎｙａｎｇ牞Ｌｉａｏｎｉｎｇ牞Ｃｈｉｎａ １１０００３牘
Ａｂｓｔｒａｃｔ牶Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｔｏ ａｎａｌｙｚｅ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆ Ｃｙｎａｎｃｈｕｍ ａｔｒａｔｕｍ．Ｍｅｔｈｏｄｓ ９５％ ｅｔｈａｎｏｌｅｘｔｒａｃｔｗａｓｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ
体化合物进行鉴定。结果 共分离得到 ８个化合物，分别为 ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＡ牗１牘，ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＨ 牗２牘，ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＡ牗３牘，ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＣ牗４牘，
ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＥ牗５牘，ＭｏｏｒｅａｎｏｓｉｄＨ 牗６牘，ＳｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅＬ２牗７牘，ＳｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅＨ２牗８牘。结论 该研究中分离得到化合物均为首次从白薇中分
２０１９年 ４月 ５日 第 ２８卷第 ７期 Ｖｏｌ．２８牞Ｎｏ．７牞Ａｐｒｉｌ５牞２０１９
ＣｈｉｎａＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ
·研究· Ｄｒｕｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ
·实验研究·
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００６－４９３１．２０１９．０７．００３
中药白薇化学成分研究
孙 瑜，田树成，刘德军，王学妍
ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌａｃｔｉｖｉｔｙｓｔｕｄｙｏｆｍｅｄｉｃｉｎａｌｐｌａｎｔｓ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ牶Ｃｙｎａｎｃｈｕｍ ａｔｒａｔｕｍ牷ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔ牷ｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓ牷ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ
白薇为萝 科鹅绒藤属植物白薇 Ｃｙｎａｎｃｈｕｍａｔｒａ ｔｕｍＢｕｎｇｅ的干燥根茎，广泛分布于亚洲，尤其是东亚地 区，我国大部分地区均有分布 犤１犦。白薇性苦、咸，具有清热 凉血、利尿通淋、解毒疗疮等功效，常用于治疗风湿性关 节炎、胃肠炎、腹痛等疾病 犤２犦。该属植物生物碱及甾体皂 苷类成分是其主要活性成分 犤３－６犦，均有明确的抗肿瘤、抗 炎及镇痛作用犤７－１０犦。本研究中对白薇饮片 ９５％乙醇提取 物进行了研究，共分离得到 ８个单体成分，经过理化性质 及核磁鉴定为 ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＡ牗１牘，ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＨ牗２牘，Ｃｙｎａ ｔｒａｔｏｓｉｄｅＡ 牗３牘，ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＣ牗４牘，ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＥ牗５牘， ＭｏｏｒｅａｎｏｓｉｄＨ 牗６牘，ＳｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅＬ２牗７牘，Ｓｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅ Ｈ２牗８牘，这些化合物均为首次分离得到。现报道如下。 １ 仪器与试药 １．１ 仪器
１．２ 试药 中 药 白 薇 购 于 沈 阳 辽 河 药 房 ，经 辽 宁 中 医 药 大 学
附属第三医院田树成主任中药师鉴定为萝 科植物 Ｃｙｎａｎｃｈｕｍ ａｔｒａｔｕｍＢｕｎｇｅ的干燥根茎；所有有机试剂 均购于天津科密欧化学试剂有限公司。 ２ 方法 ２．１ 提取与分离
白薇药材饮片 １０ｋｇ，粉碎，加 １０倍量 ９５％乙醇 － 水回流提取 ３次，每次 ２ｈ。合并提取液，减压浓缩后得 到浸膏约 １．２ｋｇ，加适量水溶解，分别依次采用石油醚、 乙酸乙酯、正丁醇进行萃取，合并不同极性萃取液，并进 行减压干燥，得浸膏。乙酸乙酯层浸膏采用正相硅胶柱 色 谱 分 离 ，以 不 同 比 例 二 氯 甲 烷 －甲 醇 牗ＣＨ２Ｃｌ２ ∶ ＭｅＯＨ，１００∶１～１∶１牘进行梯度洗脱，共得到 １２个流分 （Ｆｒ．１～Ｆｒ．１２），其中 Ｆｒ．３～Ｆｒ．５部分依次采用 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ－２０柱色谱及 ＯＤＳ柱色谱并结合制备液相分离纯化 得到化合物 １牗８ｍｇ牘、化合物 ２牗１２ｍｇ牘、化合物 ３牗１２ｍｇ牘、 化合物 ４牗１１ｍｇ牘、化合物 ５牗１３ｍｇ牘、化合物 ６牗２１ｍｇ牘、 化合物 ７牗１６ｍｇ牘、化合物 ８牗１５ｍｇ牘。 ２．２ 结构鉴定
ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＨ 牗２牘：无 定 形 粉 末 牗ＭｅＯＨ牘，Ｌｉｅｂｅｒ ｍａｎｎ－Ｂｕｒｃｈａｒｄ 牗＋牘，Ｋｅｌｌｅｒ－Ｋｉｌｉａｎｉ牗＋牘。１Ｈ－ＮＭＲ 牗Ｃ５Ｄ５Ｎ，４００ＭＨｚ牘δ：０．８５牗３Ｈ，ｓ，Ｈ－１９牘，１．５０牗３Ｈ，ｓ， Ｈ－２１牘，５．４１ 牗１Ｈ，ｍ，Ｈ－６牘，６．４５ 牗１Ｈ，ｓ，Ｈ－１８牘， １．２４牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ－６′牘，１．３０牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ， Ｈ－６″牘，１．４０牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ－６牘，３．４０牗３Ｈ， ｓ，Ｃ－３′－ＯＣＨ３牘，３．５８ 牗３Ｈ，ｓ，Ｃ－３－ＯＣＨ３牘，５．３５ 牗１Ｈ，ｍ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｈ－１′牘，５．１８牗１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．４，２．０Ｈｚ， Ｈ－１″牘，５．１６牗１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｈ－１″″′牘，４．９５牗１Ｈ，ｄ， Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ－１″″牘，４．９２牗１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ－１牘。
ｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｔｈｅｉｒｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒａ．Ｒｅｓｕｌｔｓ Ｅｉｇｈｔｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄ牞ｉｎｃｌｕｄｉｎｇＧｌａｕ
ｃｏｓｉｄｅＡ 牗１牘牞ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＨ 牗２牘牞ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＡ 牗３牘牞ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＣ 牗４牘牞ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＥ 牗５牘牞ＭｏｏｒｅａｎｏｓｉｄＨ 牗６牘牞ＳｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅＬ２牗７牘牞
献 犤１１－１６犦对比，确定为 ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＡ牗１牘，ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＨ 牗２牘，ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＡ 牗３牘，ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＣ牗４牘，Ｃｙｎａｔｒａｔｏ ｓｉｄｅＥ 牗５牘，ＭｏｏｒｅａｎｏｓｉｄＨ 牗６牘，ＳｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅＬ２牗７牘， ＳｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅＨ２牗８牘。
离得到，具有相似结构，同类结构的富集对于药用植物的质量评价及药理活性研究具有指导意义。
关键词：白薇；化学成分；皂苷；核磁共振光谱
中图分类号：Ｒ９３２；Ｒ２８４．２
文献标识码：Ａ
文章编号：１００６－４９３１牗２０１９牘０７－０００９－０３
ＳｔｕｄｙｏｎｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＣｙｎａｎｃｈｕｍ Ａｔｒａｔｕｍ
ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＣ牗４牘：无 定 形 粉 末 牗ＭｅＯＨ牘，Ｌｉｅｂｅｒ ｍａｎｎ－Ｂｕｒｃｈａｒｄ 牗＋牘，Ｋｅｌｌｅｒ－Ｋｉｌｉａｎｉ牗＋牘。１Ｈ－ＮＭＲ 牗Ｃ５Ｄ５Ｎ，４００ＭＨｚ牘δ：０．８０牗３Ｈ，ｓ，Ｈ－１９牘，１．５２牗３Ｈ，ｓ， Ｈ－２１牘，５．３５ 牗１Ｈ，ｍ，Ｈ－６牘，６．４２ 牗１Ｈ，ｓ，Ｈ－１８牘， １．５０牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ－６′牘，１．４２牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ， Ｈ－６″牘，１．４２牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，Ｈ－６牘，３．２８牗３Ｈ，ｓ， Ｃ－３′－ＯＣＨ３牘，３．５３ 牗３Ｈ，ｓ，Ｃ－３ －ＯＣＨ３牘，５．０４ 牗１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２，１．６Ｈｚ，Ｈ－１′牘，５．５０牗１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝ ９．２，１．６Ｈｚ，Ｈ－１″牘，５．２１牗１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，Ｈ－１牘。
ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＥ牗５牘：无 定 形 粉 末 牗ＭｅＯＨ牘，Ｌｉｅｂｅｒ ｍａｎｎ－Ｂｕｒｃｈａｒｄ 牗＋牘，Ｋｅｌｌｅｒ－Ｋｉｌｉａｎｉ牗＋牘。１Ｈ－ＮＭＲ 牗Ｃ５Ｄ５Ｎ，４００ＭＨｚ牘δ：０．８０牗３Ｈ，ｓ，Ｈ－１９牘，１．５１牗３Ｈ， ｓ，Ｈ－２１牘，５．４１牗１Ｈ，ｍ，Ｈ－６牘，６．４３牗１Ｈ，ｓ，Ｈ－１８牘， １．６０牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，Ｈ－６′牘，１．４３牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ， Ｈ－６″牘，１．４２牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，Ｈ－６牘，３．５３牗３Ｈ，ｓ，
ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＡ 牗１牘：无 定 形 粉 末 牗ＭｅＯＨ牘，Ｌｉｅｂｅｒ ｍａｎｎ－Ｂｕｒｃｈａｒｄ 牗＋牘，Ｋｅｌｌｅｒ－Ｋｉｌｉａｎｉ牗＋牘。１Ｈ－ＮＭＲ 牗Ｃ５Ｄ５Ｎ，４００ＭＨｚ牘δ：０．８６牗３Ｈ，ｓ，Ｈ－１９牘，１．５１牗３Ｈ，ｓ， Ｈ－２１牘，５．４２ 牗１Ｈ，ｍ，Ｈ－６牘，６．４６ 牗１Ｈ，ｓ，Ｈ－１８牘， １．２５牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ－６′牘，１．３４牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ， Ｈ－６″牘，１．４０牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ－６牘，３．３５牗３Ｈ，ｓ， Ｃ－３′－ＯＣＨ３牘，３．５７牗３Ｈ，ｓ，Ｃ－３－ＯＣＨ３牘，５．１６牗１Ｈ， ｄ，Ｊ＝９．６，１．８Ｈｚ，Ｈ－１′牘，５．２１牗１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６，１．８Ｈｚ， Ｈ－１″牘，５．０５牗１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０，２．０Ｈｚ，Ｈ－１牘。
ＳｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅＨ２ 牗８牘．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ Ｔｈｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｓｏｌａｔｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓｓｔｕｄｙａｒｅｔｈｅｆｉｒｓｔｔｏｂｅｉｓｏｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ Ｃｙｎａｎｃｈｕｍ ａｔｒａｔｕｍ ａｎｄ
ｈａｖｅ ｓｉｍｉｌａｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ．Ｔｈｅ ｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔｏｆｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｉｔｈ ｓｉｍｉｌａｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｈａｓｇｕｉｄｉｎｇ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅ ｆｏｒｔｈｅ ｑｕａｌｉｔｙ ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ａｎｄ
ＢｒｕｋｅｒＡＶ－４００ＦＴ型核磁共振波谱仪 牗ＴＭＳ内标， ＢｒｕｋｅｒＣｏ．，Ｌｔｄ．牘；ＳｈｉｍａｄａｚｕＬＣ－６ＡＤ型高效液相色谱 仪 牗ＨＩＴＡＣＨＩ，ＳＰＤ－６ＡＵＶ检测器，ＳｈｉｍａｄａｚｕＣｏｒｐｏｒａ ｔｉｏｎ牘；柱层析硅胶（１００～２００目，２００～３００目）和薄层色 谱硅胶 Ｈ均购于青岛海洋化工厂；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０凝 胶填料（北京绿百草科技发展有限公司），ＯＤＳ柱色谱填 料（月旭科技 ＜上海 ＞有限公司）。
ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ牞ｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅａｎｄｎ－ｂｕｔａｎｏｌｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ９５％ ｅｔｈａｎｏｌｅｘｔｒａｃｔｅｘｔｒａｃｔｅｄｂｙｅｔｈｙｌａｃｅｔａｔｅｗａｓｉｓｏｌａｔｅｄｂｙｓｉｌｉｃａｇｅｌ
ｃｏｌｕｍｎ牞Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ－２０牞ＯＤＳ ｃｏｌｕｍｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ牞ａｎｄ ｐｕｒｉｆｉｅｄ ｂｙ ｓｅｍｉ－ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ ＨＰＬＣ．Ｔｈｅ ｉｓｏｌａｔｅｄ ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
共分离得 ８个化合物，通过核磁共振光谱数据与文
第一作者：孙瑜，女，硕士研究生，主管中药师，研究方向为中药学与中药制剂分析，牗电子信箱 牘ｓｓ６６８８ｅｅ＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ。
９
·研究· Ｄｒｕｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ
ＣｈｉｎａＰｈａｒｍａｃｅHale Waihona Puke Baiduｔｉｃａｌｓ
２０１９年 ４月 ５日 第 ２８卷第 ７期 Ｖｏｌ．２８牞Ｎｏ．７牞Ａｐｒｉｌ５牞２０１９
Ｃ－３′－ＯＣＨ３牘，３．４６牗３Ｈ，ｓ，Ｃ－３－ＯＣＨ３牘，４．８０牗１Ｈ， ｄｄ，Ｊ＝９．２，１．６Ｈｚ，Ｈ－１′牘，４．７０ 牗１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２， １．６Ｈｚ，Ｈ－１″牘，４．５１牗１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．２，２．４Ｈｚ，Ｈ－ １牘，５．０７牗１Ｈ，ｂｒ．ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ－１″″牘。
（辽宁中医药大学附属第三医院，辽宁 沈阳 １１０００３）
摘要：目的 分析白薇的化学成分。方法 对 ９５％乙醇提取物分别采用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，对乙酸乙酯部分依次采用硅胶
柱、ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０、ＯＤＳ柱层析进行分离，半制备型高效液相色谱进行纯化，并根据理化性质和核磁共振波谱数据对分离得到的单
ＳＵＮ Ｙｕ牞ＴＩＡＮ Ｓｈｕｃｈｅｎｇ牞ＬＩＵ Ｄｅｊｕｎ牞ＷＡＮＧ Ｘｕｅｙａｎ
牗ＴｈｅＴｈｉｒｄＡｆｆｉｌｉａｔｅｄＨｏｓｐｉｔａｌｏｆＬｉａｏｎｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅ牞Ｓｈｅｎｙａｎｇ牞Ｌｉａｏｎｉｎｇ牞Ｃｈｉｎａ １１０００３牘
Ａｂｓｔｒａｃｔ牶Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｔｏ ａｎａｌｙｚｅ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆ Ｃｙｎａｎｃｈｕｍ ａｔｒａｔｕｍ．Ｍｅｔｈｏｄｓ ９５％ ｅｔｈａｎｏｌｅｘｔｒａｃｔｗａｓｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ
体化合物进行鉴定。结果 共分离得到 ８个化合物，分别为 ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＡ牗１牘，ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＨ 牗２牘，ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＡ牗３牘，ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＣ牗４牘，
ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＥ牗５牘，ＭｏｏｒｅａｎｏｓｉｄＨ 牗６牘，ＳｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅＬ２牗７牘，ＳｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅＨ２牗８牘。结论 该研究中分离得到化合物均为首次从白薇中分
２０１９年 ４月 ５日 第 ２８卷第 ７期 Ｖｏｌ．２８牞Ｎｏ．７牞Ａｐｒｉｌ５牞２０１９
ＣｈｉｎａＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ
·研究· Ｄｒｕｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ
·实验研究·
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００６－４９３１．２０１９．０７．００３
中药白薇化学成分研究
孙 瑜，田树成，刘德军，王学妍
ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌａｃｔｉｖｉｔｙｓｔｕｄｙｏｆｍｅｄｉｃｉｎａｌｐｌａｎｔｓ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ牶Ｃｙｎａｎｃｈｕｍ ａｔｒａｔｕｍ牷ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔ牷ｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓ牷ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ
白薇为萝 科鹅绒藤属植物白薇 Ｃｙｎａｎｃｈｕｍａｔｒａ ｔｕｍＢｕｎｇｅ的干燥根茎，广泛分布于亚洲，尤其是东亚地 区，我国大部分地区均有分布 犤１犦。白薇性苦、咸，具有清热 凉血、利尿通淋、解毒疗疮等功效，常用于治疗风湿性关 节炎、胃肠炎、腹痛等疾病 犤２犦。该属植物生物碱及甾体皂 苷类成分是其主要活性成分 犤３－６犦，均有明确的抗肿瘤、抗 炎及镇痛作用犤７－１０犦。本研究中对白薇饮片 ９５％乙醇提取 物进行了研究，共分离得到 ８个单体成分，经过理化性质 及核磁鉴定为 ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＡ牗１牘，ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＨ牗２牘，Ｃｙｎａ ｔｒａｔｏｓｉｄｅＡ 牗３牘，ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＣ牗４牘，ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＥ牗５牘， ＭｏｏｒｅａｎｏｓｉｄＨ 牗６牘，ＳｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅＬ２牗７牘，Ｓｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅ Ｈ２牗８牘，这些化合物均为首次分离得到。现报道如下。 １ 仪器与试药 １．１ 仪器
１．２ 试药 中 药 白 薇 购 于 沈 阳 辽 河 药 房 ，经 辽 宁 中 医 药 大 学
附属第三医院田树成主任中药师鉴定为萝 科植物 Ｃｙｎａｎｃｈｕｍ ａｔｒａｔｕｍＢｕｎｇｅ的干燥根茎；所有有机试剂 均购于天津科密欧化学试剂有限公司。 ２ 方法 ２．１ 提取与分离
白薇药材饮片 １０ｋｇ，粉碎，加 １０倍量 ９５％乙醇 － 水回流提取 ３次，每次 ２ｈ。合并提取液，减压浓缩后得 到浸膏约 １．２ｋｇ，加适量水溶解，分别依次采用石油醚、 乙酸乙酯、正丁醇进行萃取，合并不同极性萃取液，并进 行减压干燥，得浸膏。乙酸乙酯层浸膏采用正相硅胶柱 色 谱 分 离 ，以 不 同 比 例 二 氯 甲 烷 －甲 醇 牗ＣＨ２Ｃｌ２ ∶ ＭｅＯＨ，１００∶１～１∶１牘进行梯度洗脱，共得到 １２个流分 （Ｆｒ．１～Ｆｒ．１２），其中 Ｆｒ．３～Ｆｒ．５部分依次采用 Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ－２０柱色谱及 ＯＤＳ柱色谱并结合制备液相分离纯化 得到化合物 １牗８ｍｇ牘、化合物 ２牗１２ｍｇ牘、化合物 ３牗１２ｍｇ牘、 化合物 ４牗１１ｍｇ牘、化合物 ５牗１３ｍｇ牘、化合物 ６牗２１ｍｇ牘、 化合物 ７牗１６ｍｇ牘、化合物 ８牗１５ｍｇ牘。 ２．２ 结构鉴定
ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＨ 牗２牘：无 定 形 粉 末 牗ＭｅＯＨ牘，Ｌｉｅｂｅｒ ｍａｎｎ－Ｂｕｒｃｈａｒｄ 牗＋牘，Ｋｅｌｌｅｒ－Ｋｉｌｉａｎｉ牗＋牘。１Ｈ－ＮＭＲ 牗Ｃ５Ｄ５Ｎ，４００ＭＨｚ牘δ：０．８５牗３Ｈ，ｓ，Ｈ－１９牘，１．５０牗３Ｈ，ｓ， Ｈ－２１牘，５．４１ 牗１Ｈ，ｍ，Ｈ－６牘，６．４５ 牗１Ｈ，ｓ，Ｈ－１８牘， １．２４牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ－６′牘，１．３０牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ， Ｈ－６″牘，１．４０牗３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｈ－６牘，３．４０牗３Ｈ， ｓ，Ｃ－３′－ＯＣＨ３牘，３．５８ 牗３Ｈ，ｓ，Ｃ－３－ＯＣＨ３牘，５．３５ 牗１Ｈ，ｍ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｈ－１′牘，５．１８牗１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．４，２．０Ｈｚ， Ｈ－１″牘，５．１６牗１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｈ－１″″′牘，４．９５牗１Ｈ，ｄ， Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｈ－１″″牘，４．９２牗１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ－１牘。
ｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｔｈｅｉｒｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒａ．Ｒｅｓｕｌｔｓ Ｅｉｇｈｔｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄ牞ｉｎｃｌｕｄｉｎｇＧｌａｕ
ｃｏｓｉｄｅＡ 牗１牘牞ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＨ 牗２牘牞ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＡ 牗３牘牞ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＣ 牗４牘牞ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＥ 牗５牘牞ＭｏｏｒｅａｎｏｓｉｄＨ 牗６牘牞ＳｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅＬ２牗７牘牞
献 犤１１－１６犦对比，确定为 ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＡ牗１牘，ＧｌａｕｃｏｓｉｄｅＨ 牗２牘，ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＡ 牗３牘，ＣｙｎａｔｒａｔｏｓｉｄｅＣ牗４牘，Ｃｙｎａｔｒａｔｏ ｓｉｄｅＥ 牗５牘，ＭｏｏｒｅａｎｏｓｉｄＨ 牗６牘，ＳｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅＬ２牗７牘， ＳｕｂｌａｎｃｅｏｓｉｄｅＨ２牗８牘。