金属化合物
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离子型晶体的晶格能ΔuHθm 标态下,将单位物质的量的离子型晶体中的离子分离为互 相远离的气态离子时的焓变,称为该晶体的晶格能(点阵能)。 量级约在几百~几千kJ· mol-1。 晶格能愈大,离子键愈强,晶体愈稳定。反之亦反。
离子晶体的特点
熔点和硬度:离子间强的静电引力,使其晶格能较大,所以 其具有较高的熔点和硬度。且对同类型离子晶体,随离子电价 数愈高,核间距愈小,熔点、硬度愈高。但离子晶体较脆,受 冲击时,发生位错。
导电机理:热激发(满带导带)产生的价电子和空穴两类载 流子的迁移而导电,电导率随T升高而增加。
分类为:本征半导体和杂质半导体。
应用:制造特殊功能元器件。
非晶态(玻璃态)固体
与晶体在三维空间有序的排列不同,非晶是长程无序的。即 在较大距离上结构无周期性,但近程(几个Å内)结构是有序的。
如石英玻璃(SiO2)被认为是无规网络结构,无对称性; 普通玻璃为:Na2O ·CaO ·6SiO2; 熔融态时具有较大粘度,无确定的熔点,只有软化点; 玻璃的透明度好,表明光滑,耐酸蚀; 掺入某些金属氧化物或盐,可得到改性玻璃;
离子晶体
离子型晶体的3种典型构型
构型 CsCl型 NaCl型 ZnS型 负离子堆积方式 正离子填充空隙 简单立方堆积 立方体 八面体 四面体 正负离子 配为数 8:8 6:6 4:4 r+/r- 0.732~1 0.414~0.732 0.225~0.414
(面心)立方 密堆积
立方(或六方) 密堆积
常见的金属及合金材料
镁及镁合金:轻金属,机械强度低,化学性质活泼极易氧化。 主要用途为配置合金,加入元素Al、Zn、Mn等。合金用于仪 器仪表、飞机部件等; 铝及铝合金:轻金属,良导电、导热性,且Al2O3氧化膜保 护优良。用于建材、导线、食品包装等。合金加入元素Mg、 Cu等形成硬铝,用于飞机蒙皮,内燃机活塞、气缸等; 钛及钛合金:轻金属,高熔点、高强度,600℃以下抗氧化。 加入元素Al、V、Cr、Mn、Mo、Fe等。是航空航天的重要结 构材料; 合金钢及硬质合金: 合金钢是在碳钢中加入Ti、Zr、V、、Cr、Mn、Ni、等, 形成固溶体或金属化合物。高硬度、耐磨、耐热,晶粒细; 硬质合金为第Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ副族金属与C、N、B形成的化 合物,有很高的硬度和熔点,用于制造刀具及钻头等。
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合金材料
即使在新材料层出不穷的今天,合金材料依然在国民经济 中具有极其重要和不可替代的作用。109种元素中,有87种为 金属。 无论从工程使用对材料性能的要求上,还是从制备的经济 角度上,纯金属材料多数是不可取的。 合金材料的特点: 结合力:金属键;
组织结构:金属固溶体,金属化合物,金属混合物;
性能:电、热传导性良好,高机械强度,及良好的机械 加工性;指硅酸盐陶瓷。是以天然硅酸盐矿物为 原料,经配料、成型、烧制等工艺制得。
新的陶瓷材料在原料中发展了氧化物及人工合成原料;在 性能上发展了具有特殊性能的功能陶瓷和结构陶瓷材料——特 种陶瓷。 陶瓷材料的特点:
结合力:离子键及共价键为主要结合力; 工艺:先成型,后烧成; 组织结构:包括晶体相、玻璃相(非晶相)和气孔; 性能:耐高温、耐磨、耐腐蚀、高硬度、高强度及其它 特殊性能(压电性、磁性和光学性能),但脆性大;
半导体
金属导体、半导体、绝缘体可以电导率区别,>10 S· m-1者 为导体;<10-11 S· m-1者为绝缘体;介于10-11~ 10 S· m-1间者为 半导体。 多数离子晶体(固态NaCl、CaO)和分子晶体(CO2、CCl4)为 绝缘体。
单质半导体如Si及Ge。应用最广的化合物半导体为Ⅲ-Ⅴ、 Ⅱ-Ⅵ族化合物。如GaAs、InSb、GaP、ZnO、CdS、ZnSe 等,以及SnO2、PbS、PbSe等。 结合力:介于离子键向共价键间的过渡键型。
硅酸盐结构 硅酸盐是陶瓷材料的重要原料。研究发现,硅酸盐是由硅氧 四面体[SiO4]为基本结构单元的各种硅氧集团组成的。 其晶体结构分为:
岛状硅酸盐(无共顶点) (a) :[SiO4 榄石Mg2SiO4,锆英石ZrSiO4等;
4- ],
如镁橄
(a)
鼓型(双四面体)硅酸盐(单共顶点)(b):[Si2O76-], 如硅钙石Ca3[Si2O7]; 环状及链状硅酸盐(二共顶点) : [Si6O1812-]、 辉石[(SiO3)n2n-] 及 闪石[(Si4O11)n2n-],正离子为 Mg2+、Ca2+等。如闪石结构的石棉; 层状硅酸盐(三共顶点):[(Si4O10)n4n-],如高岭 石、云母、滑石等; 骨架状硅酸盐(四共顶点): [SiO4]四面体构成 三维骨架状结构。如方石英(SiO2)、沸石、长石。 (b)
金属固溶体
一种溶质原子溶于溶剂金属的晶体中形成的均匀的固态溶液。 可分为置换固溶体和间隙固溶体。
可与Fe形成置换固溶体的如:V、Cr、Mn、Co等;而H、B、 C、N等非金属元素,易与副族金属元素形成间隙固溶体。 此种合金可加强材料的硬度,同时也使延展性和导电性降低。 金属化合物 表现为与金属固溶体不同的相组成。 如Mg2Pb、CuZn,以及金属硼化物、碳化物、氮化物等。其 中d区金属的碳化物及氮化物具有高熔点、高硬度。 金属混合物 混合物各组分分布不完全均一。如低熔点合金。
材料的物理性能与材料结构(如键的性质、原子或分子在空 间的排列或堆积方式等)具有密切联系。 通常在陶瓷材料中可有:
两元素电负性差较大(一般>1.7)者,形成离子键化合物(如 MgO,Al2O3,ZrO2等);
电负性相近者,形成共价键(如金刚石,Si3N4,BN,Si,Ge, GaAs等), 二者间的形成过渡型(如半导体)。
极易溶于极性溶剂,而不溶于非极性溶剂。且晶格能较小, 水化热较大时,更易溶于水。
熔融态及水溶液中均可导电,但固态时不导电。
晶体缺陷 晶体生长时常受到干扰,导致长成的结构不“完美”,即产 生缺陷。如几何图形缺陷——空位;原子数比缺陷——非整数; 杂质的存在或掺入等。 缺陷影响其物理性质,如常对电、磁、光学及机械性能起决 定性作用。