第9章 吸附要点
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易吸附;
1/n>2,则难吸附。1/n较大则采用连续吸 附,反之采用间歇吸附。
3.BET公式(多层吸附)
BCq 0 q (9-6) (C s C )1 ( B 1)C / C S
式中:qo—单分子吸附层的饱和吸附量,g/g
Cs—吸附质的饱和浓度,g/L
B—常数;C—平衡浓度,g/L
9.1.3吸附剂 主要有活性炭、磺化煤、沸石、硅藻土、焦炭、 木炭等。 1、活性炭的制造
高温炭化 活化,800~900℃
木材、煤、果壳
炭渣
活性炭
隔绝空气,600℃
活化剂:ZnCl2
蒸汽高温活化 粉末状活性炭 粒状活性炭(园柱状、球状),粒径2~4mm 棒状活性炭:Φ 50mm,L=255mm
2.活性炭的细孔构造和分布
第ห้องสมุดไป่ตู้章
吸 附
9.1 吸附的类型
9.1.1 吸附
在相界面上,物质的浓度自动发生累积 或浓集的现象。 固—液界面上的吸附:
吸附剂:具有吸附能力的多孔性固
体物质。
吸附质:废水中被吸附的物质。
9.1.2吸附的分类 1. 物理吸附:靠分子间力产生的吸附,可 吸附多种吸附质,可形成多分子吸附层。 吸附━解吸是可逆过程,在低温下就能 吸附。 2. 化学吸附:由化学键力引起的吸附,吸 能形成单分子吸附层,并具有选择性, 同时是不可逆的,在高温下才能吸附。 上面二种吸附往往是相伴发生,而不能 严格分开,是几种吸附综合作用的结果, 可能存在以某种吸附为主。
V (C0 C ) q W
3.吸附等温线 在一定T下,q随平衡浓度C变化的曲线
(q=f(C))叫吸附等温线。用数学公式描述
则叫吸附等温式。
4.吸附等温式(三种)
朗谬尔公式 表示I型吸附等温线的有费兰德利希公式
表示II型吸附等温线的有BET公式
1.朗谬尔公式:
abc q 1 ac
(9-2)
1.吸附剂的性质:吸附剂的种类、颗粒大 小、比表面积,颗粒的细孔构造与分布、 吸附剂是否是极性分子等。
2.吸附质的性质: (1)溶解度:越低越容易吸附,具有较大 的影响。 (2)使液体表面自由能W降低得越多的吸 附质则越容易被吸附。
(3)极性:
极性吸附剂易吸附极性的吸附质。
(物以类聚)
非极性吸附剂易吸附非极性的吸附质。 (4)吸附质分子的大小和不饱和度。 活性炭:易吸附分子直径较大的饱和化合物 合成沸石:易吸附分子直径小的不饱和化合物 以后C↑,q增加很小,直至为一定值。
9.2 吸附等温线与吸附速度
9.2.1吸附平衡
1.定义 当吸附质的吸附速率=解吸速率(即V 吸附=V解吸),即在单位时间内吸附数量 等于解吸的数量,则吸附质在溶液中的 浓度C与在吸附剂表面上的浓度都不再变 时,即达到吸附平衡,此时吸附质在溶 液的浓度C叫平衡浓度。
2.吸附量q(g/g) 衡量吸附剂吸附能力的大小,达到吸 附平衡时,单位重量的吸附剂(g)所吸 附的吸附质的重量(g)。 (9-1) 式中:V—废水容积;W—活性炭投量,g C0—废水吸附质浓度(g/L) C— 吸附平衡时水中剩余的吸附质浓度 (g/L) —平衡浓度 q=f(C、T),当 T 不变时,即 T 恒定,则 q=f(C),叫吸附等温线。
取倒数式:
1 / q 1 / ab 1 / c 1 / b (9-3)
2.费兰德利希经验公式:
q KC
1/ n
(9-4)
适于中等浓度吸附 式中:K、n——常数;
C——吸附质平衡浓度(g/L)
q——吸附量
取对数: lg q lg K 1/ n lg C (9-5)
1/n越小,吸附性能越好,1/n=0.1~0.5,容
(5)吸附质的浓度较低时,提高C可增加吸附量。
3.废水的PH值
活性炭一般在酸性溶液中比在碱性溶液 中吸附效果较好。 4.共存物质:对于物理吸附,共存多种物 质时的吸附比单一物质时的吸附要差。 5.温度:对于物理吸附,T高则不利,吸附 量减少。 6.接触时间:应保证吸附达到平衡时的时 间,而该时间的大小取决于吸附速度V, V大则所需时间短。
令a=1/m,b=qo
abc q 1 ac
……朗谬尔式
BET公式可以适应更广泛的吸附现象。
※吸附量q是选择吸附剂和吸附设备的重要
参数,q决定吸附剂再生周期的长短,q
越大,再生周期越长,再生剂用量及其
费用越小。q通过吸附试验来确定。
9.2.2 吸附速度
V q / t , 单位: g /( g min)
吸附速度V决定了废水和吸附剂的接 触时间,V越大,则接触时间越短,所需 设备容积就越小,反之亦然。
吸附过程一般分为3个阶段: 1.液膜扩散(颗粒外部扩散)阶段 2.颗粒内部扩散阶段 3. 吸附反应阶段:吸附质被吸附在细孔内 表面上。 吸附反应速度非常快,V主要取决于第I、 II阶段速度,而颗粒外部扩散速度(液 膜扩散)U=f(c、d、搅动)
溶液浓度C↑,则U↑
颗粒直径d↓,则U↑ 加强搅动,则U↑ 而颗粒内部扩散速度 V=f(细孔大小与 构造,吸附质的d) 吸附剂颗粒直径d↓,V↑。 d的大小对内、外部扩散都有很大影响, d↓,V↑。所以,粉末状活性炭比粒状活 性炭的吸附速度要快,接触时间短,设 备容积小。
9.2.3 吸附的影响因素
取倒数:
C 1 B 1 C (C S C )q Bq0 Bq0 C S
(9-7)
BET公式包括了朗谬尔公式:
设 B C s , 且C<<Cs,则BET公式可写成:
m
q / m Cq C / m Cq S 0 S 0 C / C C 1 (C / m C / C ) (C C ) 1 ( C / m ) 1 S S S S S 1 / m Cq 0 1 C / m C
1.比表面积 每g活性炭所具有的表面积。活性炭的 比表面积为:500~1700m2/g,99.9%的表面 积,在多孔结构颗粒的内部。 2.细孔构造 · 小孔:<2nm,0.15~0.90mL/g,占比表面 积的95%以上,起吸附作用,吸附量以小孔 吸附为主。
· 过渡孔:2~90nm,0.02~0.9mL/g,占比表 面积<5%,吸附量不大,起吸附作用和通 道作用。 · 大孔:90~900nm,0.2~0.5mL/g,占比表 面积很小,吸附量小,提供通道。