2020年高考化学一轮复习：盐类的水解

第3讲盐类的水解
【2020·备考】
最新考纲：1.了解盐类水解的原理及其一般规律。

2.了解影响盐类水解程度的主要因素。

3.掌握水解离子方程式的书写。

4.了解盐类水解的应用。

核心素养：1.变化观念与平衡思想：认识盐类水解有一限度，是可以调控的。

能多角度、动态地分析盐类水解平衡，并运用盐类水解平衡原理解决实际问题。

2.证据推理与模型认知：知道可以通过分析、推理等方法认识盐类水解的本质特征、建立模型。

能运用模型解释盐类水解平衡的移动，揭示现象的本质和规律。

考点一盐类的水解及其规律
(频数：★★★难度：★★☆)
名师课堂导语盐类水解原理及水解规律是离子浓度排序的理论基础，要结合
弱电解质的电离和中和滴定理解水解原理和规律。

由于水解造成溶液酸碱性及离子浓度大小的变化分析是重点，复习时加以关注。

1.定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。

2.实质分析
3.特点
4.类型及规律
有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。

越弱越水解的理解：如相同浓度的CH3COONa、Na2CO3、NaHCO3溶液碱性强弱，是由盐增加一个氢离子形成的离子或物质的电离程度确定的，由于酸性CH3COOH>H2CO3>HCO－3，故对应盐溶液的碱性：Na2CO3溶液>NaHCO3溶液>CH3COONa溶液。

5.水解方程式的书写
(1)一般要求
如NH4Cl的水解离子方程式为NH＋4＋H2O NH3·H2O＋H＋。

(2)三种类型的盐水解方程式的书写。

①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。

如Na2CO3的水解离子方程式为CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－。

②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。

如FeCl3的水解离子方程式为Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋。

③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。

如Na2S溶液与AlCl3溶液混合反应的水解离子方程式为2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。

NH＋4与CH3COO－、HCO－3、CO2－3等在水解时相互促进，水解程度比单一离子的水解程度大，但仍然水解程度比较弱，不能进行完全，在书写水解方程式时应用“”。

[速查速测]
1.(易混点排查)正确的打“√”，错误的打“×”
(1)酸式盐溶液一定呈酸性(×)
(2)能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性，不可能呈中性(×)
(3)Na2CO3溶液显碱性的原因：CO2－3＋2H2O H2CO3＋2OH－(×)
(4)向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO2－3水解程度减小，pH减小(×)
(5)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液和pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同(×)
2.(教材改编题)(RJ选修4·P521改编)现有浓度为0.1 mol·L－1的五种电解质溶液
①Na2CO3②NaHCO3
③NaAlO2④CH3COONa⑤NaOH
这五种溶液的pH由小到大的顺序是()
A.⑤③①②④
B.①④②③⑤
C.④②①③⑤
D.②④①③⑤
答案 C
3.[规范答题专练](1)现有0.1 mol·L－1的纯碱溶液，用pH试纸测定溶液的pH，其正确的操作是_________________________________________________________。

你认为该溶液pH的范围一定介于________之间。

(2)为探究纯碱溶液呈碱性是由CO2－3引起的，请你设计一个简单的实验方案：______________________________________________________________________ _____________________________________________________________________。

(3)为探究盐类水解是一个吸热过程，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案：________________________________________________
____________________________________________________________________。

答案(1)把一小块pH试纸放在洁净干燥的表面皿(或玻璃片)上，用蘸有待测溶液的玻璃棒点在试纸的中部，试纸变色后，与标准比色卡比较来确定溶液的pH 7～13
(2)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的红色褪去。

则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO2－3引
起的
(3)取Na 2CO 3溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则盐类水解吸热
[A 组 基础知识巩固]
1.按要求书写离子方程式。

(1)AlCl 3溶液呈酸性________________________________________________。

(2)将NaHCO 3溶液与AlCl 3溶液混合______________________________________。

(3)实验室制备Fe(OH)3胶体__________________________________________。

(4)NaHS 溶液呈碱性的原因_________________________________________。

(5)对于易溶于水的正盐M n R m 溶液，若pH>7，其原因是
____________________________________________________________________ (用离子方程式说明，下同)；若
pH ＜7，其原因是
______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________。

答案 (1)Al 3＋＋3H 2O
Al(OH)3＋3H ＋
(2)Al 3＋＋3HCO －3===Al(OH)3↓＋3CO 2↑ (3)Fe 3＋＋3H 2O=====△
Fe(OH)3(胶体)＋3H ＋ (4)HS －＋H 2O H 2S ＋OH － (5)R n －＋H 2O HR (n －1)＋OH － M m ＋＋m H 2O
M(OH)m ＋m H ＋
2.有四种物质的量浓度相等且都由一价阳离子A ＋和B ＋及一价阴离子X －和Y －组成的盐溶液。

据测定常温下AX 和BY 溶液的pH ＝7，AY 溶液的pH>7，BX 溶液的pH<7，由此判断不水解的盐是( ) A.BX B.AX C.AY
D.BY
解析AY溶液的pH>7，说明AY为强碱弱酸盐；BX溶液的pH<7，说明BX为强酸弱碱盐；则AX为强酸强碱盐，不发生水解。

答案 B
3.(2018·湖北联考)25 ℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX溶液的pH＝7且溶液中c(X－)＝1 mol·L－1，BX溶液的pH＝4，BY溶液的pH＝6。

下列说法正确的是()
A.电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)
B.AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C.稀释相同倍数，溶液pH变化：BX等于BY
D.将浓度均为1 mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY
解析由题给条件可以推出AX是强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，AY为强碱弱酸盐。

1 mol·L－1BY溶液的pH＝6，说明电离平衡常数K(BOH)<K(HY)，A选项正确；AY为强碱弱酸盐，水溶液显碱性，所以AY溶液的pH大于BY溶液的pH，B选项错误；稀释相同的倍数，BX、BY的水解程度不同，所以pH变化不相等，C选项错误；相同浓度的一元强酸和一元弱酸，稀释10倍后，弱酸的pH大于强酸，D选项错误。

答案 A
【规律方法】
盐类水解规律三点拓展应用
1.弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。

(1)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。

如NaHCO3溶液中：
HCO－3H＋＋CO2－3(次要)，HCO－3＋H2O H2CO3＋OH－(主要)。

(2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。

如NaHSO3溶液中：HSO－3H ＋＋SO2－3(主要)，HSO－3＋H2O H2SO3＋OH－(次要)。

2.相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO2－3>HCO－3。

3.相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。

如NH＋4的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。

[B组考试能力过关]
4.下列说法错误的是()
A.(课标全国)向盐酸中加入氨水至中性，溶液中c（NH＋4）
c（Cl－）
>1
B.(上海化学)0.1 mol/L CH3COONa溶液pH>7，证明乙酸是弱酸
C.(北京理综)饱和NaClO溶液pH约为11：ClO－＋H2O HClO＋OH－
D.(福建卷)室温下，对于0.1 mol·L－1 NH3·H2O 用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性
答案 A
5.(福建卷改编)能证明Na2SO3溶液中存在SO2－3＋H2O HSO－3＋OH－水解平衡事实的是()
A.滴入酚酞溶液变红，再加入H2SO4溶液后红色褪去
B.滴入酚酞溶液变红，再加入氯水后红色褪去
C.滴入酚酞溶液变红，再加入BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去
D.滴入酚酞溶液变红，再加入NaHSO4溶液后红色褪去
解析Na2SO3溶液中滴入酚酞溶液变红，说明SO2－3发生了水解反应，溶液显碱性。

加入H2SO4溶液，SO2－3与H＋生成HSO－3，HSO－3与H＋反应放出SO2气体，同时H＋中和SO2－3水解产生的OH－，即使溶液中不存在水解平衡，溶液红色也会褪去，故A错；氯水具有酸性和强氧化性，加入氯水后，Cl2和HClO氧化SO2－3、HSO－3生成SO2－4，H＋中和SO2－3水解产生的OH－，HClO能氧化漂白指示剂酚酞，
并不能体现SO 2－3水解反应的可逆性，故B 错；加入BaCl 2溶液，Ba 2＋与SO 2－3结合生成BaSO 3沉淀，c (SO 2－3)减小，溶液的红色褪去，说明溶液中c (OH －)减小，水解平衡逆向移动，证明存在SO 2－3的水解平衡，故C 正确；滴入酚酞溶液变红，
说明溶液中c (OH －)>c (H ＋)，加入NaHSO 4溶液后，H ＋和OH －发生反应，但NaHSO 4呈强酸性，其溶液褪色，不能说明存在水解平衡，故D 错误。

答案 C
考点二 影响盐类水解平衡的因素
(频数：★★☆ 难度：★★☆
)
名师课堂导语 本考点主要考查外界条件改变时，盐类水解移动方向、离子浓度变化、离子浓度比值变化，要注意借助水解常数和勒夏特列原理分析问题。

1.内因
形成盐的酸或碱的强弱。

对应的酸或碱越弱就越易发生水解。

如酸性：CH 3COOH>H 2CO 3――→决定
相同浓度的Na 2CO 3、CH 3COONa 溶液的pH 大小关系为pH(Na 2CO 3)>pH(CH 3COONa)。

2.外因 (1)温度、浓度
(2)外加物质：外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。

①外加酸碱
②加能水解的盐
例如：
以FeCl3水解为例[Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋]，填写外界条件对水解平衡的影响。

可借助盐类水解反应的化学平衡常数(即我们平时说的水解常数)分析移动方向，水解平衡常数只受温度的影响，它随温度的升高而增大，它与K a(或K b)、K w的定量关系为K a·K h＝K w(或K b·K h＝K w)。

[速查速测]
1.(易混点排查)正确的打“√”，错误的打“×”
(1)加热0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，CO2－3的水解程度和溶液的pH均增大(√)
(2)在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好无色，则此时溶液的pH<7(×)
(3)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)(√)
(4)关于氯化铵溶液，加水稀释时，c（NH＋4）
c（Cl－）
的值减小(√)
(5)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动(×)
2.[教材改编题](RJ选修4·P57“思考与交流”改编)将浓度为0.1 mol·L－1Na2CO3溶液加水稀释，下列结论错误的是()
A.水解平衡正向移动
B.各微粒浓度均变小(除H2O外)
C.溶液中离子数目增多
D.
c（Na＋）
c（CO2－3）
比值增大
答案 B
3.(思维探究题)下图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的0.01 mol·L－1CH3COONa 溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯①中加入生石灰，向烧杯③中加入NH4NO3晶体，烧杯②中不加任何物质。

(1)含酚酞的0.01 mol·L－1 CH3COONa溶液显浅红色
的原因为_______________________________________________________
(用离子方程式和必要文字解释)。

(2)实验过程中发现烧瓶①中溶液红色变深，烧瓶③中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是________(填字母序号)。

A.水解反应为放热反应
B.水解反应为吸热反应
C.NH4NO3溶于水时放出热量
D.NH4NO3溶于水时吸收热量
答案(1)CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，使溶液显碱性(2)BD
[A组基础知识巩固]
1.常温下，Na2CO3溶液中存在平衡：CO2－3＋H2O HCO－3＋OH－，下列有关
该溶液的说法正确的是()
A.离子浓度：c(Na＋)＞c(CO2－3)＞c(OH－)＞c(H＋)
B.升高温度，平衡向逆反应方向移动
C.加入CaCl2浓溶液，溶液的pH增大
D.加入NaOH固体，溶液的pH减小
水解使溶液显碱性，则离子浓度：解析碳酸钠是强碱弱酸盐，在水溶液中CO2－
3
c(Na＋)＞c(CO2－3)＞c(OH－)＞c(H＋)，A正确；水解为吸热过程，升高温度，水解平衡向正反应方向移动，B错误；滴入CaCl2浓溶液，水解平衡逆向移动，溶液的pH减小，C错误；加入NaOH固体，溶液碱性增强，pH增大，D错误。

答案 A
2.下列关于盐类水解的说法错误的是()
A.pH相等的①NaHCO3、②Na2CO3、③NaOH溶液的物质的量浓度大小：①＞②＞③
B.浓度均为0.1 mol·L－1的①(NH4)2CO3、②(NH4)2SO4、③(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，c(NH＋4)的大小顺序为①＞②＞③
C.在NH4Cl溶液中加入稀HNO3，能抑制NH＋4水解
D.在CH3COONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CH3COO－水解
解析A项，等浓度时，盐水解的碱性弱于碱，多元弱酸盐的水解程度，正盐＞酸式盐，故pH相等时，物质的量浓度大小为①＞②＞③，正确；B项，①溶液中CO2－3水解促进NH＋4水解，使c(NH＋4)减小；②中只有NH＋4水解；③溶液中Fe2＋抑制NH＋4水解，使c(NH＋4)增大，c(NH＋4)的大小顺序为③＞②＞①，错误；C 项，NH4Cl溶液中存在NH＋4＋H2O NH3·H2O＋H＋，加入稀HNO3，c(H＋)增大，平衡左移，抑制NH＋4水解，正确；D项，在CH3COONa溶液中CH3COO －＋H2O CH3COOH＋OH－，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，对水解平衡起抑制作用，正确。

答案 B
3.室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是()
解析 A.Na＋的物质的量为0.1 mol，而SO2－4的物质的量为0.05 mol，混合溶液中Na＋与SO2－4的浓度不可能相等。

B.加入0.05 mol CaO后，会生成Ca(OH)2，Ca(OH)2与Na2CO3反应生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中c(OH－)增大，CO2－3水解产生
的HCO－3减少，故溶液中
c（OH－）
c（HCO－3）
增大。

C.加入水后，c(Na2CO3)减小，CO2－3
水解产生的c(OH－)减小，溶液中的OH－来源于水的电离，因水电离产生的c(OH －)＝c(H＋)，故由水电离出的c(H＋)·c(OH－)减小。

D.加入0.1 mol NaHSO4固体，溶液体积变化不大，但n(Na＋)变为原来的2倍，故c(Na＋)增大。

答案 B
【思维建模】
1.分析盐类水解问题的基本思路
(1)找出存在的水解平衡体系(即可逆反应或可逆过程)，并写出水解反应方程式，使抽象问题具体化。

(2)然后依据水解平衡方程式找出影响水解平衡的条件，并判断水解平衡移动的方向。

(3)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。

2.利用平衡移动原理解释问题的答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)
[B组考试能力过关]
4.(2016·全国卷Ⅲ)下列有关电解质溶液的说法正确的是()
A.向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中
c（H＋）
c（CH3COOH）
减小
B.将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中
c（CH3COO－）
c（CH3COOH）·c（OH－）
增
大
C.向盐酸中加入氨水至中性，溶液中c（NH＋4）
c（Cl－）
>1
D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中c（Cl－）
c（Br－）
不变
解析A项，
c（H＋）
c（CH3COOH）
＝
K a
c（CH3COO－）
，加水稀释，c(CH3COO―)减小，
K a不变，所以比值增大，错误；B项，c（CH3COO－）
c（CH3COOH）·c（OH－）＝
1
K h(K h为水解
常数)，温度升高水解常数K h增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(Cl―)＋c(OH―)，此时c(H＋)＝c(OH―)，
故c(NH＋4)＝c(Cl―)，所以c（NH＋4）
c（Cl－）
＝1，错误；D项，在饱和溶液中
c（Cl－）
c（Br－）
＝
K sp（AgCl）K sp（AgBr），温度不变溶度积K sp不变，则溶液中
c（Cl－）
c（Br－）
不变，正确。

答案 D
5.(2018·北京理综，11)测定0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。

实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。

下列说法不正确的是()
A.Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO2－3＋H2O HSO－3＋OH－
B.④的pH与①不同，是由于SO2－3浓度减小造成的
C.①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的K w值相等
解析从表格数据可以看出随着温度变高，pH变小，不符合水解程度越热越水解的规律，只能是亚硫酸根离子浓度变小造成的，而取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明部分亚硫酸根氧化生成了不水解的硫酸根，符合实验事实。

A.水解方程式书写正确，B.推断合理，C.①→③的过程中，随着温度升高，pH变小，该结果并不是温度升高促进水解造成的，并不能得出该结论，D.①与④的温度相同，因此K w值相等，正确。

答案 C
考点三盐类水解的应用
(频数：★★☆难度：★★☆)
名师课堂导语盐类水解的应用在高考中主要考查：
(1)溶液的配制中如何防止水解；(2)通过盐类水解分析离子浓度大小关系；(3)除杂，在工艺流程题中除去Fe3＋、Al3＋。

(4)结合实际，通过盐类水解原理解释工农业生产中的某些现象和用途。

特别是通过盐类水解分析离子浓度大小关系和除杂是高考重点，复习时加以关注。

1.熟记盐类水解的重要应用
Fe(OH)
O
配制FeSO4溶液既要要加入铁粉防止Fe2＋被氧化，又要加入稀硫酸防止Fe2＋的水解。

2.盐溶液蒸干时所得产物的判断
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。

(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。

(3)考虑盐受热时是否分解。

Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4和MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。