加氢裂化催化剂预硫化操作规程

加氢裂化催化剂预硫化操作规程

一、催化剂预硫化的目的

加氢裂化催化剂的活性金属组分主要是Mo、Ni、Co和W，同其它新催化剂或再生后的催化剂一样，其所含的活性金属组分(Mo、Ni、Co、W)都是以氧化态的形式存在。大量的研究和工业实践证明，催化剂经过硫化，活性金属组分由氧化态转化为硫化态，具有良好的加氢活性和热稳定性。因此，在加氢催化剂接触原料油汽之前，先进行预硫化，将催化剂活性金属组分由氧化态转化为硫化态。本装置使用的FZC系列保护剂为Mo-Ni系活性金属氧化物，FF-20精制催化剂活性金属为W-Mo-Ni系金属氧化物，FC-14裂化催化剂的活性金属为W-Ni系金属氧化物，予硫化能使MoO3、WO3和NiO转变为具有较高活性的MoS2、WS2和Ni3S2金属硫化物。

催化剂硫化一般分为湿法硫化和干法硫化两种，湿化硫化为在氢气存在下，采用硫化物或馏分油在液相或半液相状态下的预硫化；干法硫化为在氢气存在下，直接用含有一定浓度的H2S或直接向循环氢中注入有机硫化物进行的预硫化。

湿法硫化分为两种：一种为催化剂硫化过程所需要的硫油外部加入的硫化物而来，一种为依靠硫化油自身的硫进行

预硫化。本装置预硫化工艺为干法气相硫化。使用二甲基二硫化物C2H6S2（DMDS）作为硫化剂。

二、催化剂预硫化的原理

催化剂预硫化是基于硫化剂(DMDS)临氢分解生成硫化氢(H2S)，H2S与催化剂活性金属氧化态反应转化成相应金属硫化态的反应。其相关的硫化反应如下：

(CH3)2S2+3H2→ 2H2S+2CH4

MoO3 + 2H2S + H2→ MoS2 + 3H2O

3NiO + 2H2S + H2→ Ni3S2 + 3H2O

WO3 + 2H2S + H2→ WS2 + 3H2O

三、具备条件

(1)经过气密检验和紧急泄压试验，确认系统严密性和联锁系统性能安全可靠。

(2)供氢系统确保稳定可靠，1401-K-101及1401-K-102运转正常。

(3)催化剂脱水干燥完毕。

(4)硫化剂用量备足，并且1401-P105试运合格。

(5)分析站已做好对硫化氢、氢气浓度等样品的分析准备，以确保取样分析准确。

(6)系统达到如下的硫化初始条件：

✧冷高分压力为14.4MPa；

✧循环氢压缩机1401-K-102已正常运转，气剂体积比为

300～600:1；

✧反应器1401-R-101入口温度维持在190℃，各床层温

度控制在165～175℃。

(7)确认所有急冷氢阀好用。由下而上的顺序，逐个试验冷氢阀，使之全部灵活好用，每试验完一个阀后，将其逐一关闭，同时观察各阀开度在20%时，床层温度的变化情况，并做好记录。

(8)分馏系统油运正常。

四、硫化程序

（1）在1401-D-108处采样分析系统氢纯度大于85v%为合格，否则将氢气放空，再充氢气，至取样分析合格为准。

（2）检查注硫系统是否具备准确、可靠的硫化剂流量测量和调控手段，流程是否准确无误。

（3）升压至高分压力14.0MPa(升压速率为<1.5 MPa/h)，控制循环氢流量为不小于120,000 Nm3/h。

（4）按预硫化升温曲线图7-1调整反应器入口温度到175℃。

（5）启动泵1401-P105引入DMDS，先向放空线排放3～

5分钟。

（6）向系统进行注硫，硫化物加入量应根据循环氢量确定，最大注硫量为12L/Min，任何时候都不得超过此注入量。每次提高注硫量的间隔应大于15分钟。

（7）观察催化剂床层温升情况，大约会有15～30℃的温升，这个温波通过反应器大约用1～2小时，温波通过后方可按≯3℃/h的速度升温硫化。

（8）随着硫化的进行会不断有甲烷生成，为了保持循环氢中氢纯度大于85v%，需外排部分循环氢入火炬系统并补新氢，外排尾气计量填表记录。

（9）开始注硫四小时后，每半小时分析一次1401-R-102出口循环氢中H2S浓度，直到测出H2S后，改为每小时测一次，并同时分析露点。

（10）在1401-R-102出口测出H2S之前，不允许任何床层温度点超过230℃。若超过230℃，则应降低硫化剂注入速度或适当降低瓦斯量，同时维持1401-R-101入口温度不上升，直到温度在控制值范围之内为止。

（12）确认H2S穿透反应器各床层之后，调整硫化剂的注入速度，维持循环氢中H2S的浓度在1000～6000 L/L，并继续以≯3℃/h的速度将精制和裂化反应器的入口温度平稳升到230℃。

（13）调整操作，使1401-R-101入口温度达到230℃，

保持恒温8小时，并视催化剂床层温升情况决定是否延长恒温时间。在反应器入口温度提到230℃以前，1401-R-102出口流出物露点必须低于-19℃。

（14）硫化开始后，会不断有水生成，要设专人负责生成水的记录、计量工作，高分要用专门的计量器计量，在没有特别要求的情况下，视液位情况定量排水，每次排水时计量排水量并分析水中硫含量，要求绘制出硫化过程中相应的曲线，如温度和生成水曲线，硫化剂注入速度和生成水关系曲线等。

（15）完成230℃恒温后，且1401-R-102出口流出物露点小于-19℃，调整硫化剂注入速度，使1401-R-102出口测得的H2S浓度在5000～10000μL/L，并继续保持此范围。

（16）以≯4℃/h的速度将1401-R-101入口温度升至290℃，升温过程中每30分钟测一次R1002出口循环氢中H2S 浓度和露点，若发现露点高于-19℃或H2S浓度低于5000μL/L，则停止升温。

（17）当温度达到290℃时，控制注硫速度保持反应器出口的H2S浓度在5000～10000μL/L，并在290℃恒温2小时，并视催化剂吸硫情况决定是否延长恒温时间。

（18）290℃恒温结束后，以≯6℃/h的速度将R1001入口温度升至370℃，继续维持1401-R-102出口流出物中H2S 浓度为5000～10000μL/L，露点低于-19℃；若H2S含量下降