就是氧化前烯烃的结构例

反式 μ= 0 bp = 0.9 0C (偶极矩小) mp = -106 0C (对称性高)
3.4 烯烃的化学性质 C
H3C CH = CH2
官能团
H
受双键影响很活泼
两部分反应： 加成 与 取代
烯烃是很活泼化合物
双键加成反应 H 反应发生取代
3.4.1 加成反应
263 kJ/mol，较弱
C
sp2杂化轨道
sp2杂化轨道和乙烯的键
乙烯的键:碳原子上未参加杂化的p轨道,它们的 对称轴垂直于乙烯分子所在的平面 , 它们相互平行 以侧面相互交盖而形成键。
H H
C
+
C
H H
H H
C
C
H H
H C H C H
H
σ
存在 重叠 独立存在
（两核之间只能有一个σ）
π
不能独立存在 （依附σ键）
键能 电子云 分布
旋转
头碰头 肩碰肩 （顶端交盖） （侧面交盖） 键能大 键能小 347 kJ/mol 263kJ/mol 键轴为对称轴 分布在分子平面 上下；分布分散， 圆柱形分布 易极化 分布集中，不易极化 自由旋转 不能自由旋转
3.2 异构和命名
构造 异构 碳骼异构 官能团位置异构
烯烃 的异 构
顺 - 2 - 戊烯
反 - 2- 戊烯
但当两个双键碳原子所连接的四个原子或基团 都不相同时, 则难用顺反命名法命名。
H C C CH3 CH2CH2CH3 CH3 CH2CH3 CH3CH2 C C CH(CH3)2 CH2CH2CH3
(乙) Z , E － 命名法
次序规则: (a) 与双键碳原子直接相连的原子按原子序数大小排列, 大者 “较优”。
立体 异构
顺反 异构
基团空间 排布不同
C5H10
C C C C C C C C C C
C C C C C C C C
C C C C
官能团位置不同
C
C
C
碳胳不同 + 官能团位置
命名举例：
双键为小
C (1) C C C C C C
4,4-二甲基-2-戊烯
C (2) C C C C C C
3-甲基-2-乙基-1-丁烯
CH2 NH2
(c) 当基团含有双键和三键时, 可以认为双键和三键原 子连接着两个或三个相同的原子。
H (C) CH CH2 相当于 C C H (C) H (C )H (C) H (C) H 相当于 (C) (C) H H (C) (C) (C) C CH 相当于 C C H (C) (C)
(N ) (C) C N 相当于 C N (N ) (C)
(Z) - 3- 甲基 - 2- 戊烯
顺和Z、反和E 没有对应关系！
3.4 烯烃的物理性质
沸点—偶极矩—大，bp大 熔点—对称性—大，mp大
H C C H CH3 CH3
H C C CH3 H
CH3
顺式：沸点高 反式：熔点高
顺式 μ = 0.33D bp = 3.7 0C (偶极矩大) mp = -139 0C (对称性低)
优先顺序：
C N > > C CH > CH CH2
Z, E — 命名法：依据次序规则比较出两个双键碳原子所 连接取代基优先次序。当较优基团处于双键的同侧时， 称 Z 式；处于异侧时，称 E 式。
H C C H3C
CH2CH3 CH3
H3C C C H
CH2CH3 CH3
(E) - 3- 甲基 - 2- 戊烯
反应活性依次降低
如：
H CH2 = CH2 + F2 H
H CH2 = CH2 + Cl2 H C C Cl Cl
H C F C F H
H H
发生破裂（不用） 1-氯-2-氯-乙烷 （ 溶剂） 用于鉴 别烯烃
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CH2 = CH2 + Br2
CCl4 H
H C C Br Br
H H
红棕色
IBr CH2 = CH2 + ICl
CH3
CH2 C C H
H CH3
顺式
反式 顺式与反式为不同化合物
分子中原子在空间的排布叫构型
顺反异构是立体异构的一种
构型不同产生的异构现象叫立体 异构
构象是可逆的
顺反异构是不可逆的，可分离
烯烃顺反异构体的命名 (甲)顺反命名法
H3C H C C CH2CH3 H H C C H3C CH2CH3 H
I > Br > Cl > S > O > N > C > D > H >
:
(b) 如与双键碳原子直接相连的原子的原子序数相同, 则 需再比较由该原子外推至相邻的第二个原子的原子序数， 如仍相同，继续外推，直到比较出 “较优” 基团为止。
C(CH3)3 > CH2 Cl > CH(CH3)2 > CH2 OH > CH2CH3 > CH3
与给出电子 的物质才 进行反应
H C H + _ H C H
烯 烃 富 电 子
亲电试剂 — 酸性，缺电子 （X2, HX, H2SO4, Fe3+, Hg2+)
反应模式
C C + E Nu C C
E Nu
3.4.2.1 烯烃与 X2的加成反应
C C + X2
C C
X X
X 2: F2, Cl2, Br2, I2
基：
CH2 = CH2 = CH
CH3 CH = CH
（甲叉）
乙烯基 丙烯基 烯丙基 2 – 丁烯基 丁烯基 请 记 住 这 些 基 的 名 称
CH2 = CH CH2
1 4 3 2 CH3 CH = CH CH2
CH3 CH2 CH = CH
C C C C C
CH3
CH2 C C H
CH3 H
无色
反应定量进行，可 鉴定双键的含量
反应历程
底物
C

—络合物 不能分离
富 电 子
C
+
Br
Br
C C

Br

Br
诱导极化 分子极化 亲电试剂
C C
Br + Br
慢
旧键破 新键成
C C


Br
Br
sp2杂化 正碳离子 p 空
C
+
Y
X
C Y
C X
加成反应 加成反应： 一个分子加在 C、C 双键上， π破，σ成
3.4.1.1催化加氢
C C
+
H2
C H
C H
常用的催化剂
Pt, Pd, Ni, Rh
H2C = CH2 + H 2 CH3 CH3
3.4.2 亲电加成 （Electrophilic addition) 亲电试剂所起的反应
第三章
不饱和烃 (Alkene)
I. 烯烃
官能团 — 活泼部分
（分子中）
C
C
Cn H2 n
环烷烃
3.1 烯烃的结构
CH2
Electronic Structure
甲烯 （卡宾）本身不存在
乙烯：
H
118
C
0.134 nm 121
H
0.109 nm
C
H
H
C — sp2 杂化
分 子 为 平 面 结 构