第4章-沉淀滴定法
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
♪ 事先分离影响终点观察的有色离子 Cu2+、 Co2+、Ni2+；
♪ 事先分离在中性或弱碱性溶液水解的高价离 子Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+；
♪ 加入过量Na2SO4消除Ba2+、Pb2+干扰。
返回
二、佛尔哈德法（Volhard method）
♫ 指示剂：
♪ 铁铵矾[NH4Fe(SO4)212H2O]
♫ 滴定方式：
1. 直接滴定法 2. 返滴定法
返回
1. 直接滴定法
♫ 滴定原理
♪ 滴定剂：SCN♪ 测定离子：Ag+ ♪ 滴定反应： Ag+ + SCN- =AgSCN(白色) Ksp=1.010-12
Fe3+ +SCN- = FeSCN2+(红色) K=138
返回
滴定条件
♪ 酸度：
☻ HNO3介质，[H+]=0.1~1mol·L-1，防止Fe3+水解
返回
§4-1 概述
♪ 以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。 ♪ 用于沉淀滴定的反应应具备：
☻ 沉淀的溶解度要小，不易形成过饱和溶液； ☻ 沉淀反应快、定量地进行，沉淀组成恒定； ☻ 有适当的检测终点方法。
返回
♪ 银量法（Argentimetry）
☻用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+等； ☻检测终点方法不同，按创立者名字命名：摩
♫ 滴定原理
♪ 指示剂：吸附指示剂（有机酸、碱） ♪ 滴定剂：Ag+ ♪ 测定离子：Cl-、Br-、I-、SCN♪ 滴定反应： AgCl·Cl- + FI-
（黄绿色）（排斥） AgCl·Ag+ + FI- = AgCl·Ag+·FI-
（粉红色）（吸引）
返回
滴定条件
♪ 使沉淀的比表面大，即沉淀的颗粒小一些，可加 入保护胶体糊精防止AgCl沉淀过分凝聚；
♪ 浓度不能太稀，[Cl-]0.005mol·L-1，[Br-]、[I-]、 [SCN-] 0.001mol·L-1；
♪ 滴定避免阳光直射； ♪ 酸度控制要适当，由各吸附指示剂的性质决定； ♪ 指示剂的吸附性能要适当，吸附能力大小顺序：
I- > SCN- > Br- > 曙红 > Cl- > 荧光黄
返回
表4-1 常用的吸附指示剂
指示剂
待测离子
滴定剂 适用pH范围
荧光黄 Cl-，Br-，I-，SCN- Ag+
7～10
二氯荧光黄 Cl-，Br-，I-，SCN- Ag+
4～6
曙红
Br-，I-，SCN-
Ag+
2～10
甲基紫 溴酚蓝
SO42-，Ag+ Cl-，SCN-
Ba2+，ClAg+
酸性溶液 2～3
分析化学
第四章 沉淀滴定法 Precipitation Titration
返回
基本内容和重点要求
♫ 掌握沉淀滴定法的反应必须满足的条件； ♫ 学习银量法滴定终点的确定——摩尔法、
佛尔哈德法、法扬司法； ♫ 了解银量法的应用。
返回
第四章 沉淀滴定法
§4-1 概述 §4-2 银量法滴定终点的确定 §4-3 标准溶液的配制与标定 Байду номын сангаас4-4 沉淀滴定法的应用
♪ 指示剂用量：
☻ 终点时Fe3+浓度约0.015mol·L-1
♪ 滴定时充分摇动以防AgSCN吸附Ag+，使 终点提前。
返回
2. 返滴定法
♫ 滴定原理
♪ 滴定剂：SCN♪ 测定离子：Cl-、Br-、I-、SCN♪ 滴定反应：
Ag+(过量) + Cl- = AgCl（白） Ag+(剩余) + SCN- = AgSCN (白色) Fe3+ +SCN- = FeSCN2+(红色)
尔法、佛尔哈德法、法扬司法。
返回
§4-2 银量法滴定终点的确定
一、摩尔法——用铬酸钾作指示剂 二、佛尔哈德法——用铁铵矾作指示剂 三、法扬司法——用吸附指示剂
返回
一、摩尔法（Mohr method）
1. 滴定原理 2. 滴定条件 3. 干扰的消除
返回
1. 滴定原理
♪ 指示剂：K2CrO4 ♪ 滴定剂：Ag+ ♪ 测定离子：Cl-、Br♪ 滴定反应： Ag+ + Cl- = AgCl （白色） Ksp=1.810-10
罗丹明6G
Ag+
Br-
稀HNO3
返回
§4-3 标准溶液的配制与标定
♫ AgNO3标准溶液：
♪ 能直接配制； ♪ 若采用与测定相同的方法，用NaCl基准
物质（500～600℃干燥）标定，可消除方 法的系统误差； ♪ 配制所用蒸馏水应不含Cl-； ♪ AgNO3溶液贮存在棕色瓶中。
返回
§4-4 沉淀滴定法的应用
返回
滴定条件：（Cl-）
♪ 防止终点后发生置换反应： AgCl + SCN= AgSCN + Cl-，采取措施：
☻ 煮沸溶液，使AgCl沉淀凝聚，滤去沉淀； ☻ 加入有机溶剂如硝基苯（毒性），摇动，使沉
淀表面覆盖一层有机溶剂，阻止发生置换反应； ☻ 提 高 Fe3+的 浓 度 （ 0.2mol·L-1 ） 以 减 小 终 点 时
SCN-的浓度。
返回
干扰的消除
♪ 事先除去一些能与SCN-作用的干扰物质， 如强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞 盐等。
返回
应用
♪ 该法选择性高； ♪ 有机卤化物中的卤素可采用此法测定； ♪ 一些重金属硫化物可用此法测定。如
CdS + 2Ag+ = Ag2S + Cd2+
返回
三、法扬司法（Fajans Method）
2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4（砖红色） Ksp=2.010-12
返回
2. 滴定条件
♪ 指示剂的用量：
☻ K2CrO4浓度约为5.0 10-3 mol·L-1
♪ 溶液的酸度：
☻中性或弱碱性介质，pH=6.5~10.5 ☻有 铵 盐 存 在 时 ， pH=6.5~7.2 ， 防 止 形 成
Ag(NH3)2+配离子
♪ 原则上可滴定I-、SCN-，但AgI及AgSCN 沉淀强烈吸附，终点变色不明显，误差大
返回
3. 干扰的消除
♪ 事先分离与Ag+生成微溶性沉淀或配合物的 阴 离 子 ， 如 PO43- 、 AsO43- 、 SO32- 、 S2- 、 CO32-、C2O42-、F- 、NH3、CN-、EDTA等；
1. 天然水中氯含量的测定 2. 有机卤化物中卤素的测定 3. 银合金中银含量的测定
返回
1. 天然水中氯含量的测定
♪ 一般以莫尔法测定，若水中含有SO32-、 PO43-、S2-等，则采用佛尔哈德法测定。
♪ 天然水中Cl-含量范围变化很大，河水湖 泊中Cl-含量一般较低，海水、盐湖及某 些地下水中Cl-含量较高。
♪ 事先分离在中性或弱碱性溶液水解的高价离 子Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+；
♪ 加入过量Na2SO4消除Ba2+、Pb2+干扰。
返回
二、佛尔哈德法（Volhard method）
♫ 指示剂：
♪ 铁铵矾[NH4Fe(SO4)212H2O]
♫ 滴定方式：
1. 直接滴定法 2. 返滴定法
返回
1. 直接滴定法
♫ 滴定原理
♪ 滴定剂：SCN♪ 测定离子：Ag+ ♪ 滴定反应： Ag+ + SCN- =AgSCN(白色) Ksp=1.010-12
Fe3+ +SCN- = FeSCN2+(红色) K=138
返回
滴定条件
♪ 酸度：
☻ HNO3介质，[H+]=0.1~1mol·L-1，防止Fe3+水解
返回
§4-1 概述
♪ 以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。 ♪ 用于沉淀滴定的反应应具备：
☻ 沉淀的溶解度要小，不易形成过饱和溶液； ☻ 沉淀反应快、定量地进行，沉淀组成恒定； ☻ 有适当的检测终点方法。
返回
♪ 银量法（Argentimetry）
☻用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+等； ☻检测终点方法不同，按创立者名字命名：摩
♫ 滴定原理
♪ 指示剂：吸附指示剂（有机酸、碱） ♪ 滴定剂：Ag+ ♪ 测定离子：Cl-、Br-、I-、SCN♪ 滴定反应： AgCl·Cl- + FI-
（黄绿色）（排斥） AgCl·Ag+ + FI- = AgCl·Ag+·FI-
（粉红色）（吸引）
返回
滴定条件
♪ 使沉淀的比表面大，即沉淀的颗粒小一些，可加 入保护胶体糊精防止AgCl沉淀过分凝聚；
♪ 浓度不能太稀，[Cl-]0.005mol·L-1，[Br-]、[I-]、 [SCN-] 0.001mol·L-1；
♪ 滴定避免阳光直射； ♪ 酸度控制要适当，由各吸附指示剂的性质决定； ♪ 指示剂的吸附性能要适当，吸附能力大小顺序：
I- > SCN- > Br- > 曙红 > Cl- > 荧光黄
返回
表4-1 常用的吸附指示剂
指示剂
待测离子
滴定剂 适用pH范围
荧光黄 Cl-，Br-，I-，SCN- Ag+
7～10
二氯荧光黄 Cl-，Br-，I-，SCN- Ag+
4～6
曙红
Br-，I-，SCN-
Ag+
2～10
甲基紫 溴酚蓝
SO42-，Ag+ Cl-，SCN-
Ba2+，ClAg+
酸性溶液 2～3
分析化学
第四章 沉淀滴定法 Precipitation Titration
返回
基本内容和重点要求
♫ 掌握沉淀滴定法的反应必须满足的条件； ♫ 学习银量法滴定终点的确定——摩尔法、
佛尔哈德法、法扬司法； ♫ 了解银量法的应用。
返回
第四章 沉淀滴定法
§4-1 概述 §4-2 银量法滴定终点的确定 §4-3 标准溶液的配制与标定 Байду номын сангаас4-4 沉淀滴定法的应用
♪ 指示剂用量：
☻ 终点时Fe3+浓度约0.015mol·L-1
♪ 滴定时充分摇动以防AgSCN吸附Ag+，使 终点提前。
返回
2. 返滴定法
♫ 滴定原理
♪ 滴定剂：SCN♪ 测定离子：Cl-、Br-、I-、SCN♪ 滴定反应：
Ag+(过量) + Cl- = AgCl（白） Ag+(剩余) + SCN- = AgSCN (白色) Fe3+ +SCN- = FeSCN2+(红色)
尔法、佛尔哈德法、法扬司法。
返回
§4-2 银量法滴定终点的确定
一、摩尔法——用铬酸钾作指示剂 二、佛尔哈德法——用铁铵矾作指示剂 三、法扬司法——用吸附指示剂
返回
一、摩尔法（Mohr method）
1. 滴定原理 2. 滴定条件 3. 干扰的消除
返回
1. 滴定原理
♪ 指示剂：K2CrO4 ♪ 滴定剂：Ag+ ♪ 测定离子：Cl-、Br♪ 滴定反应： Ag+ + Cl- = AgCl （白色） Ksp=1.810-10
罗丹明6G
Ag+
Br-
稀HNO3
返回
§4-3 标准溶液的配制与标定
♫ AgNO3标准溶液：
♪ 能直接配制； ♪ 若采用与测定相同的方法，用NaCl基准
物质（500～600℃干燥）标定，可消除方 法的系统误差； ♪ 配制所用蒸馏水应不含Cl-； ♪ AgNO3溶液贮存在棕色瓶中。
返回
§4-4 沉淀滴定法的应用
返回
滴定条件：（Cl-）
♪ 防止终点后发生置换反应： AgCl + SCN= AgSCN + Cl-，采取措施：
☻ 煮沸溶液，使AgCl沉淀凝聚，滤去沉淀； ☻ 加入有机溶剂如硝基苯（毒性），摇动，使沉
淀表面覆盖一层有机溶剂，阻止发生置换反应； ☻ 提 高 Fe3+的 浓 度 （ 0.2mol·L-1 ） 以 减 小 终 点 时
SCN-的浓度。
返回
干扰的消除
♪ 事先除去一些能与SCN-作用的干扰物质， 如强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞 盐等。
返回
应用
♪ 该法选择性高； ♪ 有机卤化物中的卤素可采用此法测定； ♪ 一些重金属硫化物可用此法测定。如
CdS + 2Ag+ = Ag2S + Cd2+
返回
三、法扬司法（Fajans Method）
2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4（砖红色） Ksp=2.010-12
返回
2. 滴定条件
♪ 指示剂的用量：
☻ K2CrO4浓度约为5.0 10-3 mol·L-1
♪ 溶液的酸度：
☻中性或弱碱性介质，pH=6.5~10.5 ☻有 铵 盐 存 在 时 ， pH=6.5~7.2 ， 防 止 形 成
Ag(NH3)2+配离子
♪ 原则上可滴定I-、SCN-，但AgI及AgSCN 沉淀强烈吸附，终点变色不明显，误差大
返回
3. 干扰的消除
♪ 事先分离与Ag+生成微溶性沉淀或配合物的 阴 离 子 ， 如 PO43- 、 AsO43- 、 SO32- 、 S2- 、 CO32-、C2O42-、F- 、NH3、CN-、EDTA等；
1. 天然水中氯含量的测定 2. 有机卤化物中卤素的测定 3. 银合金中银含量的测定
返回
1. 天然水中氯含量的测定
♪ 一般以莫尔法测定，若水中含有SO32-、 PO43-、S2-等，则采用佛尔哈德法测定。
♪ 天然水中Cl-含量范围变化很大，河水湖 泊中Cl-含量一般较低，海水、盐湖及某 些地下水中Cl-含量较高。