催化汽油选择性加氢脱硫技术OCT-MD的工业应用
OCT_M系列FCC汽油选择性加氢脱硫技术简介
量饱和，而烯烃、芳烃饱和反应放热量较大，因此， 加大了反应温升，又进一步加剧了饱和反应的进 行，最终导致辛烷值的损失加剧。
考察了循环氢中硫化氢含量对加氢脱硫反应 选择性的影响，结果表明，反应温度低于 260 ℃ 时，加氢脱硫过程形成的硫化氢容易与反应物中 烯烃反应生成硫醇，使得加氢汽油产品中硫醇硫 含量超 标，因 此，应 控 制 循 环 氢 中 硫 化 氢 的 含 量［7］。国外研究结果还表明，硫化氢在抑制加氢 脱硫反应的同时，还会加剧加氢饱和反应，对选择 性加氢脱硫 反 应 过 程 是 极 其 不 利 的［8］。 工 业 装 置上通常设置循环氢脱硫化氢系统，循环氢经脱 硫化氢处理后，一般控制硫化氢质量分数在 100 μg / g 以下。除了硫化氢外，循环氢中的 CO 对于 FCC 汽油选择性加氢脱硫过程也有不利的影响， 研究表明［9］，采用 Mo-Co / Al2 O3 催化剂处理 FCC 汽油重组分，循环氢中 CO 质量分数依次为 11 000， 232，58，2 μg / g 时，加 氢 脱 硫 率 依 次 为 57． 3% ， 76． 3% ，90． 7% ，98． 3% ，这 说 明 循 环 氢 中 的 CO 严重地抑制了加氢脱硫反应的进行。工业应用 中，CO 除了表现出抑制加氢脱硫反应外，由于 CO 甲烷化反应还会释放出大量的反应热，引起反应 床层温升过大，不利于反应控制，并增加了烯烃饱 和量及辛烷值损失，因此，也需要严格控制循环氢 中的 CO 含量。
用结果表明，用 OCT-M 技术处理国内不同性质的 FCC 汽油生产国Ⅲ标准汽油时，ＲON 损失不大于 1． 5 个单位，能够满足国Ⅲ标准清洁汽油的生产 需求。 2． 2 OCT-MD 技术
国Ⅳ、国Ⅴ标准清洁汽油对于汽油中的硫质 量分 数 要 求 更 严 格，分 别 为 小 于 50 和 小 于 10 μg / g。国内炼油厂 FCC 汽油轻馏分硫含量明显 高于这一指标，OCT-M 技术对轻汽油只进行无碱 脱臭处理。无碱脱臭只是将轻汽油中的硫醇硫转 化为二硫化物，无法降低轻汽油的总硫含量，加大 了重汽油选择性加氢脱硫部分的负担。试验结果 表明，相比国Ⅲ汽油生产，OCT-M 技术生产国Ⅳ 标准汽油时辛烷值损失增加 1 个单位以上，且不 能生产国Ⅴ标准清洁汽油。FＲIPP 针对这一问题 开发了 OCT-MD 技术，OCT-MD 技术对 FCC 汽油 全馏分先进行无碱脱臭处理，然后再分馏出轻、重 汽油馏分，这样无碱脱臭过程全汽油中的硫醇被 转化 为 沸 点 更 高 的 二 硫 化 物，然 后，经 分 馏 进 入 FCC 汽油重馏分中［10］，有效地降低了轻汽油的硫 含量，根据需要一般可将轻汽油馏分中的硫质量 分数降低至 50 μg / g 甚至 10 μg / g 以下，有效地 降低了轻汽油中的硫含量。此外，FＲIPP 配套开 发的 FCC 重汽油选择性加氢脱 硫 催 化 剂 FGH21 / FGH-31 具有更好的加氢脱 硫 选 择 性。OCTMD 技术自 2005 年在中国石油化工股份有限公 司石家庄分公司应用以来，已在多家炼油厂应用， 取得了 较 好 的 效 果。工 业 应 用 结 果 表 明，采 用 OCT-MD 技术加工 FCC 汽油生产国 Ⅳ 标准汽油 时，辛烷值损失与 OCT-M 技术生产国Ⅲ标准汽油 的辛烷值损失相当或略微增加。 2． 3 OCT-ME 技术
OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术
OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术
佚名
【期刊名称】《江西石油化工》
【年(卷),期】2004(016)002
【总页数】1页(P44)
【正文语种】中文
【中图分类】TE626.21
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5-石家庄炼化分公司-OCT-M及OCT-MD技术在石炼化的应用
OCT-M及OCT-MD技术在石炼化的应用梁文萍（中国石化石家庄炼化分公司河北石家庄 050032）摘要：通过对中国石化石家庄炼化分公司（以下简称石炼化）OCT-M装置开工初期产生的问题逐一分析并解决，使OCT-M技术在石炼化工业应用成功，通过单独加工RFCC汽油和MIP汽油，摸索出OCT-M技术对不同原料的适用性，并将这一技术拓展，利用MIP汽油对生产欧Ⅳ汽油进行了探讨，在此基础上开发应用了OCT-MD技术生产国Ⅳ标准清洁汽油，本文对应用OCT-MD技术，利用MIP汽油，MIP和RFCC混合油生产国Ⅳ标准清洁汽油进行了探讨。
关键词：OCT-M；MIP汽油；应用；国Ⅳ1 前言为满足环保要求，世界各国在汽柴油的生产过程中都在执行着越来越严格的清洁汽柴油标准。
降低汽柴油的硫和烯烃含量已成为世界范围的大趋势，更是我国汽柴油品质技术进步的一个重要课题。
OCT-M[1]及OCT-MD技术是由中国石化抚顺石油化工研究院开发的汽油选择性加氢脱硫技术，其特点是在降低汽油硫含量的同时能保证辛烷值损失最低，从而确保汽油总质量不变。
2004年4月，石家庄炼油化工股份有限公司100万吨/年汽、柴油加氢精制装置顺利开工投产，将停运了的60万吨/年汽、柴油加氢精制装置改造成OCT-M汽油选择性加氢装置。
OCT-M技术在石炼化工业应用成功，保质保量为北京提供了京标B汽油[2]。
在此基础上，石炼化公司还采用OCT-MD技术，进行了国Ⅳ标准清洁汽油的生产探索。
2 装置简介OCT-M选择性汽油加氢工艺包括FCC汽油分馏切割、重汽油加氢、轻重混合汽油的碱洗和轻重混合汽油无碱脱臭四个单元。
其中FCC汽油轻重汽油切割装置（以下简称预分馏）为新建单元，重汽油加氢单元是利用原60万吨/年汽柴油加氢改造而成，轻重汽油的碱洗及无碱脱臭单元都为原有单元。
重汽油加氢单元的流程见图1。
图1 OCT-M选择性加氢原则流程3 OCT-M装置开工及初次标定2005年3月，石炼化公司在完成新建OCT-M装置预分馏单元及反应单元改造后，进行了FGH-20/FGH-11催化剂装填、干燥、硫化和进油开工。
OCT—M技术在山东地炼的工业应用
造。
４ ＯＣ — Ｔ Ｍ应用 小结 汽油加氢装 置运行结果表 明 ，Ｏ Ｔ Ｍ Ｃ — 技术 在海科化工应用成功 ， 取 得 了很 好 的效果 。重催 汽油经 Ｏ Ｔ Ｍ装置处 理后 ，总硫含 量降至 Ｃ— ８ — ３ ｇｇ ０ １ ０ ／ ，总脱硫 率在６ ％一 ５ ５ ８ ％，烯 烃含 量２ ｖ ８ ％，辛烷 值损失 ＜１ ，汽油满足国Ⅲ汽油硫含量标准。 ． ５ 优化 反应温度 、压力和轻重汽油切割点温度等操作可 以找到脱硫率 和辛烷值损失的契合点，发挥汽油加氢装置 的最大效益 。 稳定 的上游 原料供应是地 方炼油厂汽 油加氢装置长 周期运行的关
１２ 工 艺技 术 特点 ＿
１ ）采用抚顺石油化工研究院 （ ＲＰ Ｆ ＩＰ）Ｏ Ｔ Ｍ技术及催化剂。 Ｃ－ ２ 设置预分馏塔分离轻重汽油 ， ） 采用 中压蒸汽作重沸热源 。 ３ 氢气和原料油在反应流出物， ） 混合进料换热器前混合 ，这样可简 化流程 ，提高换热效率 ， 减少结焦。 ４ 设置循环氢脱硫设施。 ）
于原料性质波动较 大，给装置的操作带来 了一定困难 。原料汽油硫含量 ￣ ３ ０ ｇ 一 ０ 之间波动，Ｈ Ｎ Ｉ Ｅ０ ｉ ／ ８ｏ ｘ ｇ Ｃ ￣氢后硫含量基本在２０ ］ ０ 以下 ， Ｈ Ｎ ｃ 脱硫率在７ ％ ９ ％，轻重汽油混合后硫含量在 １０ ｇ 以下 ，能够 ０ 一０ ５ ／ ｓ 完全满足国Ⅲ汽油硫含量要求。
针对上述问题 ，采取了一系列优化措施 ， 取得 了 一定 的效果 。 １ 新建 轻汽油抽提脱 硫醇装置 ，采用河北精致科技技术 。一方面 ） 最大限度的降低轻汽油 中的总硫量 ，降低Ｈ Ｎ ｃ 的反应深度 ， 减少辛烷值 损失 ，另一方面解决因常规汽油脱臭工艺注风造成 的轻汽油损失 ，同样 减少辛烷值损失。 ２ 优化 预分馏 系统操 作 ， 当提高Ｈ Ｎ ） 适 Ｃ 切割点温度 ，由设计控制 ５ 点９ ％， ％ ０ 调整为控制５ 点 １ — ％之间 ，同时依照产品硫含量进行 ％ ０ １０ ５ １ 调整。这样 既降低 了反应系统 的负荷 ，也降低 了Ｈ Ｎ Ｃ 中的烯烃含量 ，减 少烯烃饱和 ， 辛烷值损失减底 比较明显 。 ３ 原料性质波动较 大 ，为保证 装置长周期运行 ，反应系统进料 量 ） 基本稳定 ，预分馏系统调整频次增加 。 ４ 循环氢压缩机采用无 油润 滑 ， 免机油随氢气 带入反应系统 ， ） 避 形成催化剂结焦 ，影响装置长周期运行 。 ５ ）由于反应温升设计较 大 ， 成设计 加热炉负荷 较小 ，造成加 热 造 炉热负荷不够 ，炉膛温度过 高 ，造成炉管局部 过热结焦 ，导致反应器 床层压 降上升 ，影响装置长周期运行。受设备 限制 ，只能进行加热炉改
OCT-M技术应用及组合催化剂再生后应用对比
重汽油加氢单元采用低氢分压操作有利于提高OCT-M组合催化剂的加氢脱
硫选择性，减少稳定汽油加氢后的RON损失。 降低循环氢中硫化氢含量，有利于减少烯烃和硫化氢重新生成硫醇硫的可 能性，也有利于提高加氢脱硫率。
结 论
OCT-M组合催化剂具有较高的脱硫活性及选择性，产品汽油硫含量可以 满足国Ⅲ标准，RON损失初期为0.5个单位，末期不超过1.6个单位，属国内 先进水平。 OCT-M催化剂经过两年运转后，加氢脱硫选择性下降，辛烷值损失增大， 需要再生处理。
OCT-M催化剂具有良好的再生性能。再生剂的物化性质、脱硫活性与新鲜
OCT-M选择性加氢脱硫技术建设了0.4 Mt/a催化汽油 加氢装置（简称OCT-M装置）。
OCT-M装置设计参数及催化剂
武汉分公司OCT-M装置包括催化汽油（FCCN）轻馏分、重馏分 预分馏切割、重馏分（HCN）选择性加氢脱硫、加氢HCN产品和轻馏 分（LCN）混合油脱硫醇三部分。原料为2#催化稳定汽油，按连续开 工8400h计，设计规模0.4 Mt/a。装置主要设计参数如下：
催化剂运行末期，2＃催化稳定汽油经OCT-M装置处理后，
全馏分产品汽油总硫含量平均为120μg/g，总脱硫率为81.3m
％，烯烃含量平均为22.6v%,，烯烃饱和率为21.5v%，RON 为91.4，RON损失为1.6，产品汽油总收率为99.4m%。以上
数据可以看出，经过两年的平稳运行，OCT-M催化剂仍保持
项目 反应器入口压力/ MPa 体积空速/ h-1 氢油体积比 反应入口温度/℃ 控制温升/℃ 稳定汽油总硫/μg.g-1 稳定汽油烯烃含量/ v% 轻汽油干点/℃ 产品汽油硫含量/μg.g-1 产品汽油液体收率/ m% RON损失 数据 2.0～2.5 2.0～5.0 ≮300:1 220～260 60～65 1200 40 ≯95 200 ＞99 ≯2.0
汽油选择加氢脱硫技术工业应用
中外能源 ＣＨＩＮＡ ＦＯＲＥＩＧＮ ＥＮＥＲＧＹ
２００６年 第 １１ 卷
汽油选择加氢脱硫技术工业应用
张广建， 郑伟华
（中 国 石 化 洛 阳 分 公 司 ， 河 南 洛 阳 ４７１０１２）
摘 要 中 国 石 化 洛 阳 分 公 司 采 用 抚 顺 石 油 化 工 研 究 院 开 发 的 催 化 汽 油 选 择 性 加 氢 脱 硫 技 术 （ＯＣＴ－ Ｍ）， 将 直 馏 柴 油 加 氢 装
由 表 ２ 可 知 ， 重 汽 油 加 氢 后 其 干 点 上 升 了 ５℃， 总 硫 量 由 １７００μｇ／ｇ 降 至 ２３０μｇ／ｇ， 硫 醇 硫 由 加 氢 前 的 １０３μｇ／ｇ 降 至 ４２μｇ／ｇ。重 汽 油 加 氢 后 研 究 法 辛 烷 值 （ＲＯＮ）降 低 了 ５．５ 个 单 位 ， 马 达 法 辛 烷 值 （ＭＯＮ） 降低了 ３．３ 个单位。
轻组分 ０．６７５９
３８ ４８ ６１ ９４ １２７ ３７０ １０６
重组分 ０．７９２４
１０７ １２１ １４４ １７９ ２０９ １７００ １０３ ８７．７
加氢汽油 ０．７８８５ １１０ １２５ １４５ １７９ ２１４ ２３０ ４２ ８２．２
· ７２ ·
中外能源 ＣＨＩＮＡ ＦＯＲＥＩＧＮ ＥＮＥＲＧＹ
提 塔 。 汽 提 塔 底 的 重 汽 油 经 换 热 、冷 却 后 送 至 二 套
催化汽油脱臭装置。
· ７１ ·
图 １ ＯＣＴ－ Ｍ 技 术 工 艺 流 程 图 １—原料罐； ２—预分馏塔； ３—预分馏塔底重沸器； ４—轻汽油稳定塔； ５—加氢原料罐； ６—加热炉；
７ — 加 氢 反 应 器 ； ８ — 高 压 分 离 罐 ； ９ — 低 压 分 离 罐 ； １０ — 循 环 氢 压 缩 机 ； １１ — 汽 提 塔
生产满足国V排放标准汽油的OCT-ME催化裂化汽油深度加氢脱硫技术
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｉ Ｏ Ｗ Ｐｔ ｃ ｏｎ ｔ ｅ ｎｔ ＳＫＩ 一 １ １ ０ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ， ａ ｎ ｅ ｔ ｈｙ ｌ ｂｅ ｎ ｚ ｅ ｎｅ ｄ ｅ ａ ｌ ｋｙ ｌ ａ ｔ ｉ ｏｎ Ｃ８ ａ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｉ ｃ ｓ ｉ ｓ ｏｍｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏｎ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ， ｄｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐｅ ｄ ｂｙ ＳＩ ＮＯＰＥＣ Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ Ｉ ｎｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｏｆ Ｐｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｅ ｕ ｍ Ｐｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎｇ ｈａ ｓ ｂ ｅ ｅ ｎ ａ ｐ ｐｌ ｉ ｅ ｄ ｉ ｎ ａ ｌ ａ ｒ ｇ ｅ ｉ ｎｔ ｅ ｇｒ ａ ｔ ｅ ｄ ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ． Ｔｈ ｅ ｐ ｅ ｒ ｆ ｏｒ ｍａ ｎｃ ｅ ｔ ｅ ｓ ｔ ｒ ｅ ｓ ｕｌ ｔ ｓ ｓ ｈｏ ｗ ｔ ｈａ ｔ ｌ ｏ ｗ Ｐｔ ｃ ｏｎ ｔ ｅ ｎｔ ＳＫＩ １ １ ０ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ ｅ ｘｈｉ ｂｉ ｔ ｓ
ｇ ｏ ｏ ｄ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ｐ ｅ ｒ ｆ ｏ ｒ ｍａ ｎ ｃ ｅ ， ｔ ｈ ｅ ｉ ｓ ｏ ｍｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ ｐ ａ ｒ ａ — ｘ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ｒ ｅ ａ ｃ ｈ ｅ ｓ ２ ３ ． ０ ４ ％， ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｎ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ
≈
第 ２期
阮
古 迟， 等． 低 铂 脱 乙基 型 Ｃ 芳 烃 异 构 化 催 化 剂 的 Ｔ 业 应 用
研究催化汽油加氢脱硫工艺技术现状及节能方向
研究催化汽油加氢脱硫工艺技术现状及节能方向近年来，环境污染问题越来越严重，受到了人们的广泛关注和重视，人们在环境保护方面的意识也不断增强。
本文针对催化汽油加氢脱硫工艺技术的应用现状进行分析，并且提出其在未来的主要节能发展方向，为汽油品质提升提供有效保障。
标签：催化汽油;加氢脱硫;工艺技術;应用现状;节能方向在当前我国社会经济不断快速发展的背景下，人们的日常生活质量和水平不断提升，对环境的保护意识也一直在不断增强。
现实生活过程中，私家车的数量越来越多，汽车尾气排放污染物的排放量如果无法得到及时有效的控制，那么势必会对环境造成严重的污染影响。
在经过相关数据和统计结果的分析，发现早已经在2011年的时候，我国就已经提出了汽油管理标准。
由于受到该标准的影响和作用，所以在实践中可以对汽油当中的硫含量进行不断有效的控制和降低，同时还可以在实践中生产出更多符合国家标准和要求的清洁类型汽油。
1催化汽油加氢脱硫工艺技术现状根据现阶段的汽油加氢脱硫工艺应用现状，发现汽油加氢脱硫工艺技术在实际应用过程中，可以将其划分为两种不同的方式，这样可以结合实际情况，将该技术在应用过程中的作用和价值充分发挥出来。
首先，第一种技术就是直接从国外引进的一些先进工艺技术手段，其中比较常见的技术包括PRIMEGCDTECH、S-ZORB等。
其次，国内自主研究或者是开发的汽油加氢脱硫工艺技术手段在现实生活中也得到了广泛应用。
在与实际情况进行结合分析的时候，发现这种类型的技术主要包括选择性加氢脱硫技术RSDS、OCT-M等各种不同类型的技术手段。
通过对催化汽油加氢脱硫工艺技术的应用现状进行分析时，发现在具体操作过程中，早已经在2001年的时候，我国的石化股份有限公司就已经结合实际要求，开展了对RSDS工艺技术的鉴定和利用。
在对实际情况进行结合分析的时候，发现在实践中催化汽油有机硫富集在最高沸点的时候，通常都会直接选择利用RSDS技术来进行操作。
OCTM催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术
摘要：舟绍了抚顺石油化工研究院开发的ＯＣＴ－Ｍ催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术及其在中国石油化工股份 有限公司广州分公司０
２０
Ｍｔ／ａ重油倦化裂化汽油加氢装置进行首次工业应用试验的情况。该技术将催化裂化汽
油切割为轻、重馏分，采用专门的催化剂对重馏分进行选择性加氢脱硫．脱硫后再与轻馏分调舍，脱硫率高，汽油烯
ｔｏ
ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｓｕｌｆｕｒ
４００—６００ｍ／ｇｔｏ
７３—８９∥ｇ，ｏｌｅｆｉｎｃｏｎｔｅｎｔ
ｔｏ
ｄｅｃｒｅａｓｅｄｆｒｏｍ ２９．６％ｔｏ
９０．６，ＭＯＮ ｄｒｏｐｐｅｄ ｆｒｏｍ ８１．０
关键词：催化裂化汽油加氲脱硫烯烃台■催化剂量馏分操作蕞件产品性质
来，抚顺石油化工研究院（唧）一直在致力于
ＦＣＣ汽油选择性加氢脱硫催化剂及工艺技术的研 究和开发，并取得了阶段性的进展。ＦＲＩＰＰ开发的
ＯＣＴ．Ｍ
针对我国催化裂化（ＦＣＣ）汽油的特点，近年
于２个单位、液收大于９８％。
１
ＯＣＴ－Ｍ技术的开发 为了达到降低ＦＣＣ汽油硫含量，而辛烷值损
氢油体积比为３００—５００，因此与常规加氢装置的
２
ＨＤＳ方案，分子量较小的烯烃饱和率较大。肾饱
和率为８０％、ｃ；饱和率为６５％、ｃｉ饱和率为 ５５％、Ｇ以上烯烃饱和率为４７％。而Ｃ５，ｃ６和ｃ７ 单烯烃与相对应烷烃的抗爆指数分别为２０，４４和 ５２．６，因此高辛烷值四～Ｃｉ加氢饱和转化为相 应的低辛烷值烷烃是造成脱硫ＦＣＣ汽油辛烷值损 失的主要原因，对ＦＣＣ汽油中的小于岛馏分进行 加氢脱硫是不合适的。因此，ＦＲＩＰＰ选定ＦＣＣ汽 油轻、重馏分的切割点温度的原则是限制小于Ｃ７ 馏分进入ＨＤＳ装置，以减少因轻烯烃饱和造成的
密度（２０℃）／ｇ・锄一０
催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术OCT-M的工业应用
表 ２ Ｆ Ｃ汽 油 Ｏ ＴＭ 处理前后性质 Ｃ Ｃ—
从表 １ 可以看出： 当催化剂装填量为 １ ． ３０ ｍ 时， 只处理 Ⅱ套 Ｆ Ｃ汽油时空速 ２０ｈ 增加部 Ｃ ． ～， 分 Ｉ Ｆ Ｃ汽油时空速 ３０ｈ 在 Ｏ ＴＭ技术 套 Ｃ ． ～， Ｃ — 推荐的空速范围内。
８０ ４０ ０ ０ ：０ ： ０ １ ：０２ ： ０ ２ ０ ： ０ ： ０ １ ：０２ ： ０ ２０ ８ ０ ４ ０ ０ ０ ：０ ８ ０
Hale Waihona Puke 采样时间 图 １ 标定期 间循 环氢中硫化氢质量分数
Ｆ ｇ １ Ｈ２ ｏ ｔｎ ｎ ｒ ｃ ｃｅ ｕ ｎ ｔ ｎ ａｄ ｓ ｔ ｎ ｉ． ｃ ｎｅ ｔ ｅ ｙ ｌｄ Ｈ２ｄ ｒ ｇ ｓａ ｄ ｒ ｉａｉ Ｓ ｉ ｉ ｏ
维普资讯
２０ ０ ６年 ５月
炼 油 技 术 与 工 程 Ｐ Ｔ Ｏ Ｅ Ｍ Ｅ Ｉ Ｅ Ｙ Ｅ ＧＮ Ｅ Ｉ Ｇ Ｅ Ｒ Ｌ Ｕ Ｒ ＦＮ Ｒ Ｎ Ｉ Ｅ Ｒ Ｎ
第３ ６卷第 ５期
催 化 裂 化 汽 油 选 择 性 加 氢 脱 硫 技 术 Ｏ ＴＭ 的 Ｃ—
１１ 技 术特点 ．
（） １ 反应器较大 ： Ｃ — Ｏ ＴＭ正常操作要求空速 较大， 该装置处理重汽油催化剂用量较少 ， 催化剂 装填困难 。 （） ２ 装置没有循环氢脱 Ｈ Ｓ 设施 。 （） ３ 装置压力等级较高。
１３ Ｆ ＩＰ建议 改进 的 技术 措施 ． ＲＰ
硫化氢不但抑制 Ｈ Ｓ Ｄ 活性 ， 而且还会与未反 应 的烯烃重排生成硫醇 。因此， 循环氢 中 Ｈ Ｓ浓 ： 度高一方面降低 了催化剂的脱硫 能力 ， 另一方面
催化裂化（ Ｃ ） Ｆ Ｃ 汽油选 择性加氢脱硫新工艺 ， 采 用专 门开 发 的 Ｆ Ｈ ２／ Ｇ —１组 合 加 氢脱 硫 Ｇ 一 Ｆ Ｈｌ ０ （Ｄ） Ｈ Ｓ 催化剂和配套 的加氢工艺 ，Ｃ Ｆ Ｃ汽油的总
OCT-M和FRS技术交流稿
欧III、IV汽油技术工业应用
FRS技术的中试效果
项目 硫,µg/g 烯烃,v% RON 化学氢耗,m%
FCCN-I 705 32.6 89.8
产物-1 148
23.8 88.6
0.26
FCCN-II 863 38.2 90.5
产物1
145
28.4 88.7
0.28
产物2
320
33.6 89.5
0.26
➢硫醇硫占3.4%；
➢硫醇硫占6.1%；
➢硫醚占3.5%；
➢硫醚占1.4%；
➢噻吩占9.8%；
➢噻吩占16.8%；
➢四氢噻吩占6.5%； ➢四氢噻吩占5.3%；
➢烷基取代噻吩占75.3%；➢烷基取代噻吩占69.0%；
➢苯并噻吩占1.5%。 ➢苯并噻吩占1.4%。
欧OCIITI、-MIV技汽术油工技业术应工用业应用
octm技术工业应用欧iiiiv汽油技术工业应用国外国外fccfcc汽油加氢脱硫技术及工业化程度汽油加氢脱硫技术及工业化程度技术名称专利商许可套数运转套数primegifp12032scanfiningexxonmobil31octgainexxonmobilisaluopoctm技术工业应用欧iiiiv汽油技术工业应用二octoctmmfccfcc汽油选择性加氢脱硫技术工业应用汽油选择性加氢脱硫技术工业应用octm技术工业应用欧iiiiv汽油技术工业应用项目ronfccna892250468155fccnb926160563116fccnc898300464118fccnd930730413236fccne932806473195fccnf931865422185fccng9441635529184fccnh9161600427187fccni9181300442144fccnj9081250429171fccnk915891415170fccnl9441280455206fccfccoctm技术工业应用欧iiiiv汽油技术工业应用fccfcc汽油加氢脱硫汽油加氢脱硫降烯烃技术降烯烃技术技术名称工艺特点许可度许可套数运转套数octmlcnhcn工业应用ota全馏分工业应用frs全馏分工业应用dds全馏分开发octm技术工业应用欧iiiiv汽油技术工业应用octoctmfccfccoctoctm技术开发技术开发广州石化广州石化octoctmm简介简介武汉石化武汉石化octoctmm简介简介石家庄炼化石家庄炼化octoctmm简介简介洛阳石化洛阳石化octoctmm简介简介锦州石化锦州石化octoctmm简介简介octm技术工业应用欧iiiiv汽油技术工业应用项目ron损失fccn938163552970方案9172117636589290方案92117192421883octoctmoctm技术工业应用欧iiiiv汽油技术工业应用000510152025818283848586878889909192hdsoctoctmm技术总脱硫率与辛烷值损失的关系技术总脱硫率与辛烷值损失的关系fccn硫
OCT-M技术在广石化催化汽油加氢生产中的应用
同时最大限度降低最终调合产品的 Ｒ Ｎ损失… 由 Ｏ 。
收稿 日期 ： ２ １ － ５ １ ０ ０－ ８ ２ 作 者 简介 ： 钟宇 峰 （ ９３ ， 男 ，广 东广 州人 ，工 程师 ，１ ９ 年 毕 业于 四川联 合 大学 ，从事 炼油 工艺技 术 管理工 作。 １ ７一） ９７
Ｅ ｍ ｉ：ｚ ｏ ｇ ｆｇ ｓ ＠ ｉｏ ｅ ． ｍ 电话 ：０ ０ ６ １ ０ ５ 。 － ａｌ ｈ ｎ ｙ ．ｚ ｈ ｓｎ ｐ ｃｃ ， ｏ ２ — ２ ０ ２ ２
第４ １卷 应用 钟 字峰 ：Ｏ Ｔ Ｍ技 术在 广 Ｃ—
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于 广州 分公 司 Ｓ Ｚ ｒ ｏｂ装置 于 ２ １ ０ ０年投 产 ，全厂催
油 ，分两种 工况 ：工 况一处 理量 为 ４ ６ ｇ ；工 ３８ ０ｋ／ ｈ 二 硫化 物 并成 功地 从轻 馏分 （ Ｃ Ｌ Ｎ）中转 移 到重 馏
分 （ Ｎ）中 ，然 后选 择适 宜 的切 割点 温度 ，将脱 ＨＣ 臭 后 的全馏 分 Ｆ Ｃ汽油 ，切割 成 Ｌ Ｎ和 Ｈ Ｎ。采 Ｃ Ｃ Ｃ
为 了控制 大气 污染 ，各 国相继 立法 对汽 油 中的 硫 含量提 出了越来 越严格 的限制 ，国 内油 品质量升 级 近几年 也得 到 了长足 的发展 。降低 汽油 中的硫 含 量是 炼油 企业 必须 要解决 的问题 ，为此 ，Ｆ ＩＰ开 ＲＰ 发 了 Ｏ Ｔ Ｍ汽 油选 择性加 氢脱硫 技术 。在 Ｏ Ｔ Ｍ Ｃ— Ｃ—
况二处 理量 为 ３ ２ ｇｈ ７４ ５ｋ／。预分 馏部 分两 种操作 工 况 区别在 于切 割点不 同 ，送 至 反应部 分 的重汽 油均 为 ２ ｏ ｔ ，装 置开 工时数 为 ８００ｈａ ０ｘｌ４／ ａ ０ ／，装 置在 不处 理催 化汽 油时仍 然按 原生 产流程 生产 。
选择性汽油加氢工艺流程分析及应用对策研究
选择性汽油加氢工艺流程分析及应用对策研究摘要：当前FCC汽油选择性二氧化硫工艺为RSDS技术，由石油化学科学、OVC研究所OCT-M技术、埃克森美孚研究与工程、axens公司的SCANfining技术、CDTECH的Prime-G+技术、CDHydro/CDHDS技术开发；汽油化学研究所开发的RIDOS技术是由OCTGAIN移动通信公司开发的，用于分析汽油和氢动力的选择性工艺分析和应用措施。
关键词：汽油加氢；工艺流程；应用引言FCC二氧化硫汽油的技术开发主要有两种途径：一种是在提高烹饪火焰饱和度方面提高硫化氢反应的方法，即脱水和最大限度地减少辛烷损耗，这被称为选择性二氧化硫技术。
另一种技术途径是促进有助于构成高含量甲烷值组的反应，同时可能减少二氧化硫和烹饪燃料的储存量，以补偿因碳氢化合物减少而造成的青色值的损失，这些值将成为高质量的二氧化硫技术。
1选择性气油加氢工艺实施条件在选择性汽油加氢工艺实施的时候，对其操作条件是有着一定要求的，主要包括：反应进料、反应器入口温度、汽提塔底温度、汽提塔顶回流罐压力、加热炉排烟温度、加热炉氧含量等方面，需要根据这些方面，采取相应的优化措施，才能避免各项问题的产生，保证汽油产品的质量。
2选择性加氢脱硫技术2.1RSDS技术FCC汽油原料在分馏塔中被切割为轻重汽油馏分，碱洗脱硫醇后的轻馏分与选择性加氢后的重馏分混合进入氧化脱硫单元，处理后得到RSDS汽油。
RIPP成功开发出分级催化剂，在相同的加氢脱硫速率下，分级催化剂RSDS-Ⅱ（RSDS-21和RSDS-22）较第一代催化剂显示出更好的选择性，并且辛烷值损失少得多。
RSDS-Ⅲ催化剂较RSDS-Ⅱ催化剂在目标产物选择性和反应过程稳定性有进一步的优势，对不同的FCC原料具有良好的适应性，可用于各种催化裂化汽油脱硫精制。
目前，RSDS技术工业应用标定结果表明，RSDS汽油产品硫含量低于10μg/g，烯烃体积分数低至15%，产品汽油收率超过99.5%，RON损失约1.5个单位。
催化裂化汽油选择性深度加氢脱硫技术OCT—MD的开发
根 据 Ｆ Ｃ汽 油选 择性加 氢 脱 硫 技术 的思 路 ， Ｃ
为 了提 高产 品 总脱硫 率 ， 提 高 Ｈ Ｎ脱硫 率 的 同 在 Ｃ 时， 必须 大 幅度 降低 Ｌ Ｎ 的硫 含 量 。开 发高 脱 硫 Ｃ 选择 性 的新 一 代催 化 剂 是 提 高 Ｈ Ｎ脱 硫 率 的 关 Ｃ
维普资讯
２ ０ 年 ７月 ０８
炼 油 技 术 与 工 程 Ｐ Ｔ Ｏ Ｅ Ｍ Ｅ ＩＥ ＹＥ Ｇ Ｎ Ｅ Ｉ Ｇ Ｅ Ｒ Ｌ Ｕ Ｒ ＦＮ Ｒ Ｎ Ｉ Ｅ Ｒ Ｎ
第 ３ 卷第 ７期 ８
催 化 裂 化 汽 油 选 择 性 深 度 加 氢 脱 硫 技 术 Ｏ Ｔ ＭＤ 的 开 发 Ｃ—
含 量是 生产 超 清 洁 汽油 的关 键 。近 年 来 ， 内外 国 成 功开发 了许 多 辛 烷 值 损 失 较 小 的 Ｆ Ｃ汽 油 选 Ｃ
择性 加 氢 脱 硫 新 技 术 ， Ｏ ＴＭ＿ ，ｃｎ ｎｎ ＿ 如 Ｃ ． １ Ｓａｆ ｉｇ２ Ｊ ｉ Ｊ
和 Ｐｉ ｅＧ 。这 些技 术根 据 Ｆ Ｃ汽 油 中烯 烃 集 ｒ — ｍ Ｃ 中分布 在低沸 点 的轻馏 分 （ Ｃ Ｌ Ｎ）、 化 物集 中分 硫 布在 高沸 点重 馏分 （ Ｃ ） Ｈ Ｎ 中的特点 ， 将 Ｆ Ｃ汽 先 Ｃ 油分 馏为 Ｌ Ｎ和 Ｈ Ｎ， 后 对 Ｈ Ｎ进 行加 氢处 Ｃ Ｃ 然 Ｃ
9-武汉分公司-武汉分公司OCT-M加氢脱硫技术应用总结
武汉分公司OCT-M加氢脱硫技术应用总结程咏明(中国石油武汉分公司湖北武汉 430082)摘要：介绍武汉分公司OCT-M汽油选择性加氢脱硫装置的改造情况及运行情况，同时对OCT-M装置运行过程中存在的问题进行分析总结，比对OCT-M催化剂在装置运行不同阶段的操作参数和分析数据，提出相应的整改措施。
关键词：选择性加氢脱硫；硫醇性硫；辛烷值；床层压降1 概述2005年7月1日起，我国实施相当于欧洲Ⅱ号汽车排放标准的强制标准，要求出厂汽油硫含量小于500μg/g。
武汉分公司为满足2005年实施的汽油硫含量小于500μg/g的标准，采用FRIPP最新开发的催化裂化汽油选择性加氢脱硫成套技术（以下简称OCT-M技术）对2#催化装置稳定汽油处理，生产硫含量小于200μg/g的低硫清洁汽油，与1#催化装置全馏分汽油混合，按硫含量小于500μg/g的标准出厂。
武汉分公司OCT-M装置设计规模为40万吨/年2#催化全馏分汽油，按LCN干点低于90℃、重汽油初馏点高于90℃预分馏切割后，需要加氢的重汽油（HCN）为22万吨/年，按连续开工8000小时，装置每小时处理重汽油为26190kg/h。
加氢重汽油与轻馏分汽油混合，经过脱硫醇工艺处理，生产硫含量小于200μg/g的低硫清洁汽油。
2 OCT-M的技术路线在我国FCC汽油占汽油总量的75%～85%，而且90%～98%的汽油硫含量来源于催化裂化汽油，因此，降低催化裂化汽油的硫含量是保证汽油质量满足新的法规要求的关键。
国内权威石油化工研究机构通过对我国FCC全馏分汽油（简称FCCN）性质研究，发现其呈现高烯烃、低芳烃含量的特征，烯烃是我国FCCN辛烷值来源的重要组分。
研究还发现FCCN中轻汽油（简称LCN）烯烃含量高、硫含量低，FCCN中重汽油（简称HCN）烯烃含量相对较低，硫含量较高。
对高烯烃含量的FCCN，如果采用常规加氢脱硫方法，会因烯烃的大量饱和而大幅度降低汽油辛烷值。
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Ｏ Ｔ ＭＤ装 置 ） １ Ｃ～ ，０月下旬 装置 开工生 产 ， 品质量 产 满 足要 求 ， 于 １ 并 ２月 １～ ８日对 装 置进行 了标定 。 ５１
重 视 ， 国对 车 用 汽 油 规格 要求 如烯 烃 含 量 、 含 各 硫 量等 指标 Ｅ益 提高 。降低成 品车 用汽 油 的硫和 烯烃 ｔ 含量 ，可 有 效地 减 少 汽车 尾气 中有 害物 的排 放量 。 因此 ， 国家 不仅 制定 了 日益严 格 的 汽车 尾气 排 放 标
原催 化 汽 油无 碱脱 臭 装 置 ， 化 汽 油经 无 碱脱 臭 后 催 送 原料 预 分馏 单元 。 （ ） ２ 原料 预 分馏 单 元 为原 柴 油 加 氢分 馏单 元 改造 ， 将柴 油加 氢 分馏 塔 改 造 为催 化
汽油 的需 要 ， 使辛 烷值 ＲＯ 并 Ｎ损 失降 到最低 ｆｊ Ｉ。 ＿ ２
２０ ０ ９年 ９月 ，镇 海 炼 化分 公 司 采用 Ｏ Ｔ ＭＤ Ｃ — 技术 ， 原 ０６ ／焦 化 汽柴 油加 氢装 置 改造 为 ０７ 将 ．Ｍｔ ａ ． Ｍｔ ／ ａ的 催 化 汽 油 选 择 性 加 氢 脱 硫 装 置 （ 称 简
王 淑 贵 ， 乐平 庞 宏 赵 ，
（． １中国石化镇海炼化分公司 ， 浙江 宁波 ３ ５ ０ ；ｌ １２ ０ ２中国石 化抚顺石油化工研究院 ， 辽宁 抚顺 １３ ０ ） １０ １
摘
要 ： 介 绍 了抚 顺 石 油 化工 研 究 院 开 发 的 Ｏ Ｔ ＭＤ 催 化 裂 化 汽 油 选 择 性 加 氢 脱 硫 技 术 的 特点 及 其 Ｃ—
１ Ｏ Ｔ ＭＤ技 术 特 点 及 与 Ｏ Ｔ Ｍ Ｃ— Ｃ— 技 术 的 区别
ＯＣ — Ｔ ＭＤ技 术相 对 于 ＯＣ — 技术 ， 汽油 的 ＴＭ 将 脱臭 过 程进行 了前移 ， 研究 发现 Ｆ Ｃ汽油 经过脱 臭 Ｃ
处 理后 轻馏分 （ｃ 中低 沸点 硫醇 硫转 化成 了高沸 Ｌ Ｎ） 点 的二 硫化 物并 转移 至重馏 分 （ Ｎ） 。根据 这个 ＨＣ 中
２ ＯＣ — Ｔ ＭＤ 技 术 的工 业 应 用
２１ 装置 介绍 ．
镇 海 炼 化 Ｏ Ｔ ＭＤ 装 置 主要 包 括 四个 单 元 ： Ｃ —
原 料无 碱 脱臭 单元 、 原料 预 分馏 单元 、 氢 单 元 、 加 循 环 氢脱 硫 单元 四部 分 。（ ） 料 无 碱脱 臭 单元 依 托 １原
在 镇 海炼 化 分 公 司 ０７ ／ＯＣ — ．Ｍｔ Ｔ ＭＤ 装 置 进 行 工 业 应 用 的情 况 。 定 结 果 表 明 ，Ｃ ａ 标 Ｆ Ｃ汽 油 的含 硫 质 量 分 数 由
３８４３ ／ ０ ～ ８ ｇｇ降低 到 ５ ｇｇ左右 ， Ｏ ０ ／ Ｒ Ｎ损失 ０ － ．个单位 ， ． ０８ ４ 工业应用是成功的 ， 取得 了较好的效果 。 关 键 词 ： 催化裂化汽油 ； 选择性 ； 加氢脱硫 ； 催化剂 ； 操作条件 ； 品性质 产
文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号Байду номын сангаас： １７ — ４０ ２ １ ）２ ０４ — ３ ６ １０ ６ （０ ０ ０ — １７ ０ 中图 分 类 号 ： Ｔ ２ Ｅ６ ４
随着 汽 车工 业 的发 展 和 汽车 保 有量 的增 加 ， 汽 车 尾气 排 放 的有 害物 对 大 气 的污 染 日益 为 人 们 所
过 汽提 后与切 割 出 的 Ｌ Ｎ经 过调 和就得 到低硫 、 Ｃ 低 烯烃 含 量 的汽油产 品。Ｏ Ｔ ＭＤ技术相 对 Ｏ Ｔ Ｍ Ｃ — Ｃ — 技 术 ， 降低 产 品硫 含 量 的 同时 ， 轻 了重 汽 油 加 在 减 氢 的深度 ， 油产 品 的辛 烷值 损失 可 以降到最 小 。 汽
准， 并对 车 用 汽油 中有 害 物及 相 关 的质 量 控 制指 标 提 出了更 高的要 求 。 按 照 全 国标准 化 委员会 的要求 ， 国将 于 ２ ０ 我 ０９ 年 １ ２月 ３ １日 ， 内汽 油质 量 要 全部 达 到 国Ｉ 标 准 国 Ｉ Ｉ 的要 求 。从 目前 镇 海 炼 化 分 公 司 的 实 际 生 产 情 况 看 ，在 重 油催 化装 置 和 催 化 裂 化装 置 分 别 于 ２ ０ ０４ 年 和 ２０ ０ ７年完 成 了 ＭＩ Ｐ改造后 ，硫含 量 高是 影 响 公 司 生产 符 合 国Ｉ 标 准汽 油 的主 要 问题 。因 此 ， Ｉ Ｉ 选 择先 进 合 理 的工 艺 技 术 对 催 化 汽 油 进行 脱 硫 处 理 是 公 司 生 产 清 洁 汽 油 、 高 汽 油 质 量 的关 键 ， 且 提 而 是非常 必要 的 。 抚顺 石 油化工 研究 院 （ ＲＩＰ 对 Ｆ Ｃ汽油选 择 Ｆ Ｐ） Ｃ 性 加氢 脱 硫催 化 剂及 其 工艺 开 发非 常 重 视 ， 对催 针 化 裂 化 汽 油 的 特 点 ， 近 几 年 相 继 开 发 出 Ｆ Ｓ Ｒ 、 Ｏ Ｔ Ｍ 、 ＣＴ ＭＤ等技术 ， Ｃ — Ｏ — 技术不 断完善 ， Ｔ ＭＤ ＯＣ — 技 术对 工 艺流 程进 行 了进一 步 的优 化 ， 采 用新 型 并 配 套催 化 剂 ， 使产 品汽 油硫 含量 完 全 满 足 国Ｉ 标 准 Ｉ Ｉ
第 ３ 第 ２期 ９卷 ２ｌ ０ Ｏ年 ４月
当
代
化
工
Ｃｏ ｔｍ ｐ ｒｒ ｅ ｃ ｌ ｎ ｕｓｒ ｎｅ ｏａ ｙＣｈ ｍｉａ ｄ ｔｙ Ｉ
Ｖｏ ．９， ． １３ Ｎｏ２ Ａｐｒｌ， ０１ ｉ ２ ０
催 化 汽 油 选 择 性 加 氢 脱 硫 技 术 ＯＣ — Ｔ ＭＤ 的工 业应 用
特 点 ， Ｆ Ｃ全 馏 分汽 油进 行 无 碱脱 臭 处 理 ， 选 将 Ｃ 再 择 适 宜 的 切 割 温 度 ，将 Ｆ Ｃ汽 油 切 割 为 Ｌ Ｎ 和 Ｃ Ｃ ＨＣ 配 以专 用 Ｆ Ｈ一 １ Ｇ ３ 组合催 化 剂 ， 硫 Ｎ， Ｇ ２／ Ｈ一 １ Ｆ 对 含 量高 的 ＨＣ 进行 加 氢脱 硫 处理 ，加氢 生 成油 经 Ｎ