高考化学一轮复习 全国卷热考微专题(23)新信息型有机合成与推断学案

全国卷热考微专题(23)新信息型有机合成与推断

1．苯环侧链引羧基 如

(R 代表烃基)被酸性KMnO 4溶液氧化生成，

此反应可缩短碳链。 2．卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸

如CH 3CH 2Br ――→NaCN CH 3CH 2CN ――→H 2O CH 3CH 2COOH ；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得

到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。

3.烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮

KMn

O 4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可推断碳碳双键的位置。

4．双烯合成

如1，3­丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯，

，这是著名的双烯合成，

也是合成六元环的首选方法。

5．羟醛缩合

有α­H 的醛在稀碱(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成 β­羟基醛，称为羟醛缩合反应。

6．硝基苯的还原反应

7．芳烃的烷基化反应

芳香化合物与烯烃在AlCl3的催化作用下发生烷基化反应，从而往苯环上引入烷烃基。8．芳香烃的羰基化反应

芳香烃在一定条件下与CO、HCl发生反应，在苯环上引入羰基。

化合物H 是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A 制备H 的一种合成路线如下：

已知：①RCHO ＋CH 3CHO ――→NaOH/H 2O △

RCH===CHCHO ＋H 2O ；②

。

回答下列问题：

(1)A 的化学名称为________。

(2)由C 生成D 和E 生成F 的反应类型分别为__________、________。

(3)E 的结构简式为_____________________________________。

(4)G 为甲苯的同分异构体，由F 生成H 的化学方程式为

_____________________________________________________。 (5)写出用环戊烷和2­丁炔为原料制备化合物

的合成路线(其他试剂任

选)。 解析：已知各物质转变关系分析如下：G 是甲苯同分异构体，结合已知②的反应物连接方式，则产物H 左侧圈内结构来源于G ，G 为，F 为

，E 与乙醇酯化反应生成F ，E 为

，根据反应条件，D →E 为消去反应，结合D 的分子式及D 的生

成反应，则D 为，所以C 为

， B 为，再结合已知反

应①，A为。

(1)根据以上分析可知A的名称是苯甲醛。

(2)C→D为C===C与Br2的加成反应，E→F是酯化反应；

(3)E的结构简式为。

(4)F生成H的化学方程式为＋

。

(5)根据已知②，环己烷需要先转变成环己烯，再与2－丁炔进行加成就可以首先连接两个碳链，再用Br2与碳链上双键加成即可，即路线图为

答案：(1)苯甲醛 (2)加成反应取代反应

(3)

(4)

(5)见解析

1．化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为C5H8，A的一系列反应如下(部分反应条件略去)：

已知：。

回答下列问题：

(1)A的结构简式为________________________，化学名称是________________________。

(2)B的分子式为________。

(3)②反应的化学方程式为_______________________________

_____________________________________________________。

(4)①和③的反应类型分别是____________、____________。

(5)C为单溴代物，分子中有两个亚甲基，④的化学方程式是

______________________________________________________。

答案：(1) 2­甲基­1，3­丁二烯(或异戊二烯)

(2)C5H8O2

2．有机化合物X、Y、A、B、C、D、E、F、G之间的转化关系如图所示。

已知：

③X在催化剂作用下可与H2反应生成化合物Y；

④化合物F的核磁共振氢谱图中只有一个吸收峰。

请回答下列问题：

(1)X的含氧官能团的名称是________，X与HCN反应生成A的反应类型是________反应。

(2)酯类化合物B的分子式是C15H14O3，其结构简式是________

_____________________________________________________。

(3)X 发生银镜反应的化学方程式是________________________

_____________________________________________________。

(4)G 在NaOH 溶液中发生水解反应的化学方程式是_________

_____________________________________________________。 (5) 的同分异构体中：①能发生水解反应；②能发生银镜反应；③能与氯化铁溶液发生显色反应，满足上述条件的同分异构体共有________种(不考虑立体异构)，写出核磁共振氢谱图中有五组吸收峰的同分异构体的结构简式：____________

________________________________________________。

(6)写出以C 2H 5OH 为原料合成乳酸()的路线(其他试剂任

选，合成路线常用的表示方式为A ――→反应试剂反应条件B ……――→反应试剂反应条件目标产物)。

解析：由扁桃酸的结构简式及信息①知，X 是苯甲醛，含氧官能团为醛基，X 与HCN 反应生成A 的反应类型是加成反应。进一步可推知C 是苯甲酸、D 是，由高分子产物结构简式及信息④可推出F 是HCHO ，E 是对甲基苯酚；G 为

。(2)由B 的分子式及信息③可推出Y 是苯甲醇，

则B 的结构简式为。(5)由①、②知分子中含HCOO －，由③知分子中含有酚羟基，当取代基有2种时，2种取代基(－OH 、HCOOCH 2－)在苯环上有3种位置关系，当取代基有3种时，3种取代基(HCOO －、－CH 3、－OH)在苯环上有10种不同的位置关系，故共13种同分异构体。当有五组吸收峰时，表明分子中存在一定的对称关系，故结构简式为。(6)乳酸分子比乙醇分子多一个碳原子，制备中需要通过醛基与HCN 加成的方法向分子中引入－CN ，然后水解，因此需要先将乙醇氧化为乙醛。