化学品危险性的鉴别与分类+
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2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
1.4 无重大危险的爆炸物质和物品 (如导火索、烟花爆竹、鞭炮等) 1.5 非常不敏感的爆炸物质。性质比 较稳定,在燃烧实验中不会爆炸 (如铵油炸药、铵沥蜡炸药等)
1.6 无整体爆炸危险的极端不敏感物品
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
爆炸品的主要特性
受到摩擦、撞击、震动、高热或其他能量激发 后,能产生剧烈的化学反应,并在极短时间内释放 大量热量和气体而发生爆炸性燃烧。 具有爆炸突然,爆炸破坏作用强,而造成火势 发展迅速的危险。 周围空气压力、温度突然升高,形成冲击波, 迅速向四处传播。
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
自燃物品的特性
极易氧化(黄磷、硫化亚铁、硫化钠、烷基 铝、油棉纱等) 非常活泼,具有极强的还原性,接触空气后 能迅速与空气中的氧化合,并产生大量的热,达 到其自燃点而着火。 ●易分解(硝化纤维片基、种子饼等)
●
遇湿易燃物品的特性
遇水或酸易燃性(金属钠、金属钾、铝粉、 金属氢化物、碳化钙、磷化锌等) ●自燃性(碳金属、硼氢化合物等) ●爆炸性(如电石等)
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2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
4.3 遇湿易燃物品:指遇水或受 潮时,发生剧烈化学反应,放出 大量的易燃气体和热量的物品。 有些不需明火,即能燃烧或爆炸。 如:钠、钾等。
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2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
易燃固体的特性
●易燃性(红磷、硫磺、萘、安全火柴; 2,4,6-三硝基甲苯[含水〉30%)、 硝化棉(25%〈含水〈28%)] 着火点比较低,一般都在300℃以下,在常温下只要有 能量很小的着火源与之作用即能燃烧。 ●可分散性与可氧化性(硅粉、锰粉、钛粉等) 与酸、氧化剂接触,尤其是强氧化剂,能够立即引起 着火或爆炸。 ●热分解性(多聚甲醛、2-硝基联苯等) ●本身或燃烧产物有毒(硫磺、三硫化四磷等) 很多易燃固体本身具有毒害性,或燃烧后能产生有毒 的物质。
压缩气体和液化气体
本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下 述两种情况之一者:
▲临界温度低于50℃时,或在50℃时,其蒸气压力大于294kPa
的压缩或液化气体;
▲温度在21.1℃时,气体的绝对压力大于275kPa,或在54.4℃
时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;或在37.8℃时,雷 德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。 本类物品当受热、撞击或强烈震动时,容器内压会急剧增大, 致使容器破裂爆炸,或导致气瓶阀门松动漏气,酿成火灾或中 毒事故。
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
GB6944-2005对爆炸品的分项
1.1 具有整体爆炸(瞬间影响到全部装入量的爆炸) 危险的物质和物品(如叠氮铅、TNT等)
1.2 具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物 品(如燃烧弹、烟幕弹等)
1.3 具有着火危险和较小爆炸或较小抛射 危险或两者兼备有,但无整体爆炸危险 的物质和物品(如二硝基笨、苦味酸钠等)
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
两个定义
●爆炸性物质
是固体或液体物质(或物质混合物),自身能 够通过化学反应产生气体,其温度、压力和速度高 到能对周围造成破坏。(如叠氮钠、TNT等)
●烟火物质
是用来产生热、光、声、气或烟的效果或这些 效果加在一起的一种物质或物质混合物。(如烟花 爆竹、鞭炮等)
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2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
指易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但 不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。闭杯闪点 等于或低于61℃。 本类物质在常温下易挥发,其蒸气与空气混合能形 成爆炸性混合物。按闪点分为以下三项:
低闪点液体:闪点<-18℃ 如:乙醚(闪点为-45℃) 乙醛(闪点为-38℃)等; 中闪点液体:-18℃≤闪点<23℃ 如:苯(闪点为-11℃) 乙醇(闪点为12℃)等; 高闪点液体:23℃≤闪点<61℃ 如:丁醇(闪点为35℃) 氯苯(闪点为28℃)等。
易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 本类物品易于引起和促成火灾,按其燃烧特性分为以下三项 4.1 易燃固体:指燃点低、对热、撞击、摩擦 敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能 散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。如:红磷、 硫磺等;本项包括: a)容易燃烧或摩擦可能引燃或助燃的固体; b)可能发生强烈放热反应的自反应性物质, 如脂肪族偶氮化合物、有机叠氮化合物等; c)不充分稀释可能发生爆炸的固体退敏爆炸 品。
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
爆炸品的主要特性
●爆炸性
具有化学不稳定性,在一定的作用下,能以极快的 速度发生猛烈的化学反应,产生的大量气体和热量在短 时间内无法逸散开去,致使周围的温度迅速上升和产生 巨大的压力而引起爆炸。 ●敏感度 任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能 量——起爆能。 爆炸品所需的最小起爆能,即为敏感度。 不同的爆炸品需要不同的起爆能。
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
易燃液体的危险特性
● 高度的易燃易爆性(分子量越小,闪点越低) ● 易挥发性 ● 易流动扩散性 ● 受热膨胀性(汽油桶鼓桶) ● 带电性(汽油、苯、甲苯、液态烷烃等) ● 毒害性(甲醇的致盲性)
甲醇:CN:32061;UN:1170;PG:II
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
爆 炸品
本类化学品指在外界作用下(如 受热、受摩擦、撞击等),能发生剧 烈的化学反应,瞬时产生大量的气体 和热量,使周围压力急骤上升,发生 爆炸,对周围环境造成破坏的物品, 也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、 抛射及较小爆炸危险的物品。如:叠 氮钠、黑索金、2,4,6-三硝基甲苯 (TNT),三硝基苯酚
第二讲
化学品危险性鉴别与分类
2. 化学品危险性鉴别与分类
2.1 化学品危险性分类 2.2 化学品危险性类别的划分及其标志 2.3 化学品危险性分类程序 2.4 混合物危险性分类 2.5 化学品危险性鉴别与分类的管理 2.6 企业对化学品危险性分类的责任 2.7 企业化学品危险性分类的操作步骤
2.1 化学品危险性分类
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
有毒气体
有毒,同时可能具有腐蚀性和刺激性。
●分类判据
系指:已知对人类具有的毒性或腐蚀性强到对 健康造成危害的气体;或其LC50值等于或小于5000 毫升/立方米,因而推定对人类具有毒性或腐蚀性的 气体。 如氯气:CN:23002;UN:1017;PG:II
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
易燃液体
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2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
GB6944-2005对易燃液体的分类
第3类 易燃液体 本类包括: a) 在其闪点温度 (其闭杯试验闪点不高于60.5℃,或其 开杯试验闪点不高于65.6℃)时放出易燃蒸气的液体或液 体混合物,或是在溶液或悬浮液中含有固体的液体[如金 属钕(浸在煤油中的),油漆、喷漆等];本项还包括: 在温度等于或高于其闪点的条件下提交运输的液体;或 以液态在高温条件下运输或提交运输、并在温度等于或 低于最高运输温度下放出易燃蒸气的物质。 b) 液态退敏爆炸品
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
易燃气体,如:氢气、一氧化 碳、甲烷等。 不燃气体(无毒、不燃气体包 括助燃气体)如:压缩空气、 氮气等。
有毒气体(毒性指标同第六类) 如:一氧化氮、氯气、氨等。
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2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
易燃气体
易燃,能与空气形成爆炸性混合物。大多数气体比空 气重,能扩散相当远,遇火源会回闪: ●分类判据 系指在20℃和101.3千帕标准压力下:在与空气的混 合物中按体积占13%或更少时可点燃的气体;或与空气混 合,可燃范围至少为12个百分点的气体。 如甲烷:CN:21007;UN:1971;PG:II
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2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
有机过氧化物的特性
分解爆炸性 过氧基作为极不稳定的结构,对热、震 动、冲击和摩擦都极为敏感,极易分解。 ●易燃性 如过氧化叔丁醇的闪点为26.67℃。 ●身体伤害性 过氧化环己酮、叔丁基过氧化氢、过氧化 二乙酰等,对眼睛有伤害作用。
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2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
气体的定义
● 在50℃时蒸气压大于300kPa的物质,或:
● 20 ℃时在101.3kPa标准压力下完全是气态的物质。
气体的分类
● 压缩气体(临界温度小于或等于-50℃); ● 液化气体(临界温度大于-50℃) ; 高压液化气体:-50℃和+65℃之间的气体; 低压液化气体:大于+65℃的气体; ● 冷冻液化气体(温度低而部分呈液态的气体); ● 溶解气体(溶解于液相溶剂中的气体);
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2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
4.2 自燃物品:指自燃点低,在空气中 易于发生氧化反应,放出热量,而自行燃 烧的物品。本项包括: a)发火物质(指即使少量物品与空气接 触,在不到5分钟内便能燃烧的物质,包 括液体和固体),如黄磷、三氯化钛等。 b)自热物质(发火物质以外的与空气接 触不需要能源供应便能自己发热的物质), 如黄原酸盐等。
●
化学品危险性鉴别与分类的必要性
市场上出现十几万种,有明确分类的不到4000多种。
●
我国危险化学品分类
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《常用危险化学品的分类及标志》GB 13690-92)
2.1 化学品危险性分类
《常用危险化学品的分类及标志》:
※第1类 ※第2类 ※第3类 ※第4类 ※第5类 ※第6类 ※第7类 ※第8类
爆炸品 压缩气体和液化气体 易燃液体 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 氧化剂和有机过氧化物 有毒品 放射性物品 腐蚀品
氢气:CN:21001;UN:1049;PG:II
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
不燃气体(包括助燃气体)(GB6944-2005改为非 易燃无毒气体)
无毒,当受热、撞击或强烈震动会增大容器的 内压力,使容器破裂爆炸。有的气体有助燃作用。 包括:
● ● ●
窒息性气体(稀释或取代空气中氧气的气体) 氧化性气体(提供氧气助燃,如氧气) 不属于其他项别的气体(如惰性气体)
●
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
氧化剂和有 机过氧化物
★氧化剂 指处于高氧化态,具有强氧化性, 易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过 氧基的无机物,其本身不一定可燃,但能导 致可燃物的燃烧;与粉末状可燃物能组成爆 炸性混合物,对热、震动或摩擦较为敏感, 如:过氧化钠、高锰酸钾等;
本类物品具有强氧化性, 易引起燃烧、爆炸。本 类物品按其组成分为以 下二项:
5.1
★有机过氧化物 指分子组成中含有过氧键的有机物, 其本身易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为 敏感,如:过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。
5.2
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
氧化剂的特性
强氧化性(高氯酸盐、高锰酸盐、硝酸盐等) 与易燃、可燃物混合,极易形成爆炸性混合物 (火药、氯酸钾与硫磺) ●助燃性 在火场中增大火势 ●易分解 受热、撞击、摩擦、震动、撞击极易分解
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
爆炸品的主要特性
●殉爆
当炸药爆炸时,能引起位于一定距离之外的炸 药也发生爆炸,这种现象称为殉爆。 殉爆发生的原因是冲击波的传播作用,距离越 近冲击波强度越大。
●毒害性
有些炸药,如苦味酸、TNT、硝化甘油、雷汞、 氮化铅等本身具有一定的毒性。
2.2 化学品危险性类别的划分及其标志
气体的危险特性 ●扩散性(无固定的形状和体积,如重气在低洼处) 如液化石油气:CN:21053;UN:1075 ●可压缩性 压力增大,体积缩小。 ●膨胀性(钢瓶盛装) 气体受高热后,分子热运动加剧,体积增大。 ●易燃易爆性(比液体、固体易燃,且燃烧速度快) ●毒性、窒息性和腐蚀性(溴化氢、氮气、惰性气 体、氯化氢) ●氧化性
有毒品
系指进入肌体后,累积达一定量, 能与体液和组织发生生物化学作用 或生物物理学作用,扰乱或破坏肌 体的正常生理功能,引起暂时性或 持久性的病理改变,甚至危及生命 的物品。
具体指标 : 经口:LD50≤500 mg/kg(固体) LD50≤2000 mg/kg(液体) 经皮(24h接触):LD50≤1000mg/kg 吸入:LC50≤10 mg/L(粉尘、烟雾) 该类有毒品如:氰化钠、氰化 钾、砷酸盐、农药、酚类、氯化钡、硫 酸二甲酯等。