无机化学配合物

C
Pt
Fe
C
（四）配位数
配位单元中直接与中心原子以配位键结合的配位 原子的数目称为中心原子的配位数。如果配体均为单 齿配体，则配体的数目与中心原子的配位数相等。 如果配体中有多齿配体，则中心原子的配位数与配体 的数目不相等。
中心原子的配位数一般为2、4、6、8等，最常见 为4和6，配位数为5和7或更多的并不常见。中心离 子配位数的大小决定于中心离子和配位体的性质。
2. 螯合物
一种配位体有二个或二个以上的配位原子，同时
与一个中心离子结合形成具有环状结构的配合物叫螯 合物或内配合物。
O
H2O
NH2 2+
Cu
O
NH2
Cu
H2O
NH2
2HN
O
O
螯合物中配位数虽少，但由于形成环状结构，远较简 单配合物稳定，而且形成的环越多越稳定。
影响中心原子配位数的主要因素：
（1）中心原子的价电子层结构：第二周期元素的价电 子层最多只能容纳 4对电子，其配位数最大为 4，第三 周期及以后的元素，其配位数常为4，6 。 （2）空间效应：中心原子的体积越大，配体的体积越
小时，中心原子能结合的配体越多，配位数也就越大。 如[BF4]-、[AlF6]3- ；如[AlF6]3-，[AlCl4]-。 （3）静电作用：中心原子的电荷越多，对配体的吸引 力越强，配位数就越大。如[PtCl6]2-、 [PtCl4]2-、 [Cu(NH3)2]+、 [Cu(NH3)4]2+ ；配体所带电荷越多，配 体间的排斥力越大，不利于配体与中心原子的结合， 则配位数变小。如[Zn(NH3)6]2+、 [Zn(CN)4]2（4）外部条件：一般情况下，温度升高，中心离子与
将CoCl3.6NH3溶于水，加入Ag+能检查出AgCl，而且 AgCl的量正好等于其中Cl-的总量，证明化合物Cl-是自 由的。
化合物NH3含量高，但水溶液呈中性，加OH-，无NH3 放出，加入CO32-检查不出Co3+，证明Co3+和NH3已形成 配合物[Co(NH3)6]3+ ，而且一定程度上丧失了Co3+和NH3 各自独立存在时的化学性质。
配位化合物 [Ag(NH3)2]Cl K4[Fe(CN)6] [Co(NH3)3Cl3] [Fe(CO)5]
中心原子 Ag+
Fe2+
Co3+
Fe
配位体
NH3
配位原子 N
CN-
NH3 Cl- CO
C
N Cl
C
配位数
2
配离子电荷 +1
6
6
5
–4
0
0
三、配位化合物的分类
1. 简单配位化合物
简单配位化合物是指由单基配位体与中心离子 配位而成的化合物。这类配合物通常配位体较多， 在溶液中逐级离解成一系列配位数不同的配离子。 如[Zn(NH3)4]SO4
如[Ag(NH3)]+ 、Fe(CO)5、HCo(CO)4， [SiF6]2+
（三）配体和配位原子
在配位单元中，与中心原子形成配位键的阴离子 或分子称为配体，配体中提供孤对电子的原子称为配 位原子。配位原子的最外电子层中都含有孤对电子， 一般常见的配位原子是电负性较大的非金属元素的原 子或离子。
根据配体中所含的配位原子数目，可将配体分为 单齿配体和多齿配体。只含有一个配位原子的配体称 为单齿配体，含有两个或两个以上配位原子的配体称 为多齿配体。
配位分子和含有配离子的化合物统称为配合物。
二、配位化合物的组成
（一）内界和外界
配位单元是配合物的特征部分，也称配合物的内界， 通常把内界写在方括号之内。配合物中除了内界以 外的其他离子称为配合物的外界。配位分子只有内 界，而没有外界。
CoCl2+H2O2+NH3 = CoCl3.6NH3 橙黄色晶体
有些配体虽然也具有两个或多个配位原子，但在 一定条件下仅有一种配位原子与金属配位，这类配位 体叫两可配位体，如SCN，以S配位；异硫氰NCS， 以N配位。
配位化合物内界中的配位体可以是同类，也可以 不同，如[Co(NH3)6Cl3]，RuHCl(CO)(PPh3)3。
配位原子绝大部分是含有孤对电子的非金属原子， 如卤素、O、S、N、P、C等，但有的没有孤电子对 的配体都能提供出其π键上的电子，如CH2=CH2、二 茂铁，等。
配位化合物与简单化合物的本质区别是分子中含有配 位键。
通常把一定数目的阴离子或中性分子与阳离子或原子 以配位键所形成的复杂分子或离子称为配位单元，含 有配位单元的化合物称为配合物。
配位单元可以是中性分子，也可以是带电荷的离子。 不带电荷的配位单元也称配位分子，配位分子本身就 是配合物。带电荷的配位单元称为配离子，其中带正 电荷的配离子称为配阳离子，带负电荷的配位单元称 为配阴离子。
内界(配离子)
Leabharlann Baidu
外界
[ Co (NH3) 6 ] Cl3 配位数
中心离子 配体
内外界是离子键结合，在水中能全部离解。
（二）中心原子
在配位单元中，接受孤对电子的的阳离子或原子 称为中心原子。中心原子位于配位单元的中心位置， 是配位单元的核心部分。
中心原子一般是金属离子，特别是副族元素的离 子；此外，某些副族元素的原子和高氧化数的非金属 元素的原子也是比较常见的中心原子。
第十一章 配位平衡
(Coordination Equilibrium)
§11.1 配位化合物概述 §11.2 配位化合物的化学键 §11.3 配位平衡理论 §11.4 螯合物
第一节 配位化合物概述
一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的分类 四、配位化合物的命名
一、配位化合物的定义
过去我们遇到的许多化合物如HCl，H2O，KCl等， 都符合经典的化合物理论。而下面的一些反应：
AgCl+2NH3 HgI2+2KI Ni+4CO
[Ag(NH3)2]Cl K2[HgI4] Ni(CO)4
它们是一类分子化合物，它们的形成既无电子得失， 也没有成键原子互相提供电子而形成新的共用电子对， 所以它们的形成是不能用经典的化合价理论来说明的。
配位体的振幅加大，配体的排斥加剧，使配位数减小。 配体浓度增加，有利于形成高配位数的配合物。
（五）配位单元的电荷
配位单元的电荷，等于中心原子和配体所带电 荷的代数和。由于配合物是电中性的，可根据外界 离子的电荷来确定配离子的电荷。
配离子 [Ag(NH3)2]+ [Fe(CN)6]4 - [Co(NH3)3Cl3] [Fe(CO)5] （配位分子）