能力验证经验与总结

能力验证经验与总结

能力验证是指经由实验室申请由组织方发放盲样，实验室实际检测，组织方根据预知盲样浓度利用数理统计得到评价结果的过程。CNAS特别重视实验室能力验证结果，要求实验室必须参加能力验证，且必须满足CNAS-AL07《CNAS能力验证领域和频次表》，并将能力验证结果作为评审的重要依据之一。同时能力验证是对实验室检测过程的全方面的考核，因此各个实验室十分重视能力验证过程。

（一）简单总结

一、参加前咨询

1、检测方法：不同检测方法之间存在系统误差，而组织方往往出于利益考虑不限定检测方法，可咨询往年采用最多的检测方法。比如同样测定水中总磷，有钼酸铵分光光度法、流动注射-钼酸铵分光光度法、连续流动-钼酸铵分光光度法，实际上使用最多的是钼酸铵分光光度法。

2、基体：同样是测定焦的挥发份，石油焦与煤系焦的操作细节不同。

3、大致浓度范围：每种检测方法均有适用范围，若浓度低于测定下限，则存在误差。比如化验室采用直接分光光度法测定水中酚，测定下限为

0.04mg/L，不适宜检测更低浓度的水。

二、检测前准备

1、标样或标准溶液。因为任何标准曲线均为拟合曲线，因此标样浓度需覆盖盲样浓度，尤其是单点校准时。使用经技术验收合格后基准物质新鲜配制的标准溶液。

2、仪器与器具。使用近期刚刚检定过的仪器和器具，确保仪器状态良

好且可减小不确定度。

3、试剂（包括纯水）。采用经技术验收的试剂，减少试剂的干扰。如检测苯的纯度中使用的丙酮，需经色谱检验纯度达标且不含目标物质。有时能力验证要求用水稀释盲样，须关注纯水的性质，检测氨氮需使用无氨水，检测酚需使用无酚水。同时也需关注指示剂，若指示剂过期会导致终点颜色突跃不明显。

三、来样时检查与细读作业指导书

1、来样检测。包装完好，外观正常

2、作业指导书。结果报出时间、样品前处理、结果报出要求（原样还是稀释后）

四、实际检测

1、人员。熟悉检测原理、不确定度评定、操作过程、干扰去除的人员，同时指派一名监督员。若试样量允许，双人平行检测。

2、检测环境。部分检测项目对环境有要求，如硫酸铵中氮含量测定时，标准溶液滴定量达到30ml，环境温度控制±2℃，由温度效应导致的标准溶液体积变化为±(30×2×2.1×10-4)= ±0.013ml。

3、可以按一定比例减少取样量。不一定严格按照作业指导书，可以减少取样量，对盲样浓度有个预判。

具体举例——标样——气中二氧化硫

15年结果为不满意，主要原因（1）使用的标样标准值为98.4 umol/mol （2）单点校正（3）零点手工确定（4）标样和盲样流速。

因此16年（1）咨询了组织方大致的浓度以后，采购浓度接近的标样301 umol/mol （2）由于仪器本身限值，仍就单点校正（3）多次进行零点手动确认，检测标样得到标准值（4）因采气流速变化会直接影响仪器的测定结果，因此统一标样和盲样流速。

具体举例——环境——水中pH

因为离子离子a Lo Lna g n

E n

F E E 00±=±

= +-=H Lo H g p 所以pH 与温度有关

注意：将水样与标准溶液调到同一温度（建议25℃）

具体举例——减少取样量——水中酚

结果不满意主要原因：（1）按照国标配置标准曲线浓度：0、0.1、0.2、0.6、1、1.4、2、2.5ug/ml，即最低浓度为100ug/L。未知样浓度在标准曲线最佳范围外（2）当发现以后，原液均被稀释了，无法从头操作。

注意：可取少量先按照比例稀释，为重做留有余量。