第8章沉淀溶解平衡及沉淀滴定
第8章沉淀溶解平衡
一判断题
1一定温度下，AgCl的饱和水溶液中，[c(Ag+)/c]和[c(Cl-)/c]的乘积是一个常数。()
2任何AgCl溶液中，[c(Ag+)/c]和[c(Cl-)/c]的乘积都等于K(AgCl)。（）
3K(MgCO3)=3.5?10-8，这意味着在所有含MgCO3溶液中，c(Mg2+)=c(CO32-)，而且c(Mg2+)·c(CO32-)=3.5?10-8（）
4Ag2CrO4的标准溶度积常数表达式为：K(AgCrO4)=4[c(Ag+)/c]2·[c(CrO42-)/c]。（）
5Mg(OH)2的标准溶度积常数表达式为：K(Mg(OH)2)=[c(Mg+)/c]·4[c(OH-)/c]2。（）
6难溶电解质的K是温度和离子浓度的函数。（）
7已知K(ZnCO3)=1.4?10-11，K(Zn(OH)2)=1.2?10-17，则在Zn(OH)2饱和溶液中的c(Zn2+)小于ZnCO3饱和溶液中的c(Zn2+)。 .......................................................................... （）
8将含有Ag+的溶液与另一含有CrO42-的溶液混合后，生成了Ag2CrO4沉淀，此时溶液中c(Ag+)=4.7?10-6mol·L-1，c(CrO42-)=5.0?10-2mol·L-1，则K(Ag2CrO4)=1.1?10-12。（）
1NaCl是易溶于水的强电解质，但将浓盐酸加入到它的饱和溶液中时，也可能有固体析出，这是由于Cl-的同离子效应作用的结果。（）
2同离子效应使难溶电解质的溶解度变大。（）
3饱和溶液一定是浓溶液。（）
4CaF2在稀HNO3的溶解度比在纯水中的溶解度大。（）
5MgF2在MgCl2中的溶解度比在水中的溶解度小。（）
6根据同离子效应，沉淀剂加入越多，其离子沉淀越完全。................................. （）
7已知K(AgBrO3)=5.5?10-5，K(Ag2SO4)=1.4?10-5。AgBrO3的溶解度(mol·L-1)比Ag2SO4的小。（）
8已知难溶强电解质MB2的溶解度为7.7?10-6mol·L-1，则K(MB2)=4.5?10-16mol·L-1。（）9已知298K时，K(Mg(OH)2)=1.8?10-11，则Mg(OH)2在水中的溶解度为1.7?10-4mol·L-1。（）
10已知298K时，K(BaSO4)=1.1?10-10，其相对分子质量为233.3。若将1.0?10-3molBaSO4溶于10L水中形成饱和溶液，则未溶解的BaSO4的质量为0.21g。（）
11溶度积规则的实质是沉淀反应的反应商判据。（）
12把AgNO3溶液滴入NaCl溶液中，只有当c(Ag+)=c(Cl-)时，才能产生AgCl沉淀。（）
13已知K(BaSO4)=1.1?10-10，如将10.0mL0.10mol·L-1BaCl2溶液与30mL0.0050mol·L-1Na2SO4溶液混合，则有BaSO4沉淀生成。（）
14已知K(CaSO4)=9.1?10-6，将50mL0.014mol·L-1CaCl2溶液与250mL0.25mol·L-1Na2SO4溶液混合，则有沉淀生成。（）
15将0.10mol·L-1CaCl2溶液与等体积0.20mol·L-1HF溶液混合，生成CaF2沉淀，此时溶液中c(Ca2+)为c1。如将0.10mol·L-1CaCl2溶液与等体积0.80mol·L-1HF溶液混合，生成CaF2沉淀后溶液的c(Ca2+)为c2，则c1>c2。（）
16所有难溶金属氢氧化物沉淀完全时的pH值必定都大于7。（）
17因为Al3＋易水解，所以不能根据[c(Al3+)/c]·[c(OH－)/c]3>K[Al(OH)3]来判断Al(OH)3沉淀的生成。（）
180.10mol·L-1Fe3+在水溶液中开始沉淀时，其pH值必定大于7。()
19当溶液的pH值为4时，Fe3+能被沉淀完全。（）
19a根据ZnS、CdS的标准溶度积常数不同，利用调节溶液pH值的方法，可将ZnS、CdS 混合物中的Zn2+、Cd2+分离开。（）
20所有难溶的金属硫化物，都可以用调节pH值的方法，将相应的金属离子分离开。（）
21在分步沉淀中，当第一种被沉淀的离子浓度c≤1.0?10-5mol·L-1，而第二种离子还没有生成沉淀时，可称其为两种离子能被分离开。（）
22在某溶液中含有多种离子，可与同一沉淀试剂作用。在此溶液中逐滴加入该沉淀试剂，则K小的难溶电解质，一定先析出沉淀。（）
23在含有Ca2+、Mg2+的混合溶液中，逐滴加入NaF溶液，首先有CaF2沉淀析出，则K(CaF2) 24CaF2在0.4mol·L-1KNO3溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度大。（） 25AgBr(s)在0.1mol·L-1KBr中溶解度比在纯水中小，而在0.1mol·L-1KNO3中的溶解度比在纯水中大。（） 26利用沉淀转化可使某些既难溶于水又不溶于酸的物质转化为可溶于酸的物质。（） 27在沉淀转化中，只能是溶解大的难溶物质转化为溶解度小的难溶物质。（） 二选择题 1BaSO4(s)和BaCrO4(s)的标准溶度积常数近似相等，由BaSO4(s)和BaCrO4(s)各自所形成的饱和溶液中，SO42-和CrO42-浓度关系正确的是（）。 (A)c(SO42-)≈c(CrO42-)；(B)c(SO42-)>c(CrO42-)； (C)c(SO42-) 2下列叙述正确的是（）。 (A)由于AgCl水溶液导电性很弱，所以它是弱电解质； (B)难溶电解质离子浓度的乘积就是该物质的标溶度积常数； (C)标准溶度积常数大者，溶解度也大； (D)用水稀释含有AgCl固体的溶液时，AgCl的标准溶度积常数不变。 3向含有AgCl(s)的饱和AgCl溶液中加水，下列叙述正确的是 ............................ （）。(A)AgCl的溶解度增大；(B)AgCl的溶解度、K均不变； (C)K(AgCl)增大；(D)AgCl的溶解度、K均增大。 4在BaSO4饱和溶液中，加入Na2SO4(s)，达平衡时（）。 (A)c(Ba2+)=c(SO42-)； (B)c(Ba2+)=c(SO42-)=[K(BaSO4)]1/2； (C)c(Ba2+)≠c(SO42-)，[c(Ba2+)/]·[c(SO42-)/]=K(BaSO4)； (D)c(Ba2+)≠c(SO42-)，[c(Ba2+)/]·[c(SO42-)/]≠K(BaSO4)。 5在AgNO3饱和溶液中，加入NaCl固体，达平衡时（）。 (A)c(Ag+)=c(Cl-)； (B)c(Ag+)=c(Cl-)=[K(AgCl)]1/2； (C)c(Ag+)≠c(Cl-)，[c(Ag+)/c]·[c(Cl-)/c]=K(AgCl)； (D)c(Ag+)≠c(Cl-)，[c(Ag+)/c]·[c(Cl-)/c]≠K(AgCl)。 6在Ag2CrO4饱和溶液中，加入K2CrO4固体，平衡时（）。 (A)c(Ag+)=2c(CrO42-)； (B)c(Ag+)=2c(CrO42-)，[c(Ag+)/c]2·[c(CrO42-)/c]=K(Ag2CrO4)； (C)c(Ag+)≠2c(CrO42-)，[c(Ag+)/c]2·[c(CrO42-)/c]=K(Ag2CrO4)； (D)c(Ag+)≠2c(CrO42-)，[c(Ag+)/c]·[c(CrO42-)/c]=K(Ag2CrO4)。 7在难溶电解质M2B的饱和溶液中，c(M+)=x mol·L-1，c(B2-)=y mol·L-1，则K(M2B)等于（）。 y)。 (A)x2·y；(B)x·y；(C)(2x)2·y；(D)x2·(1 2 8将PbI2固体溶于水得到饱和溶液，c(Pb2+)=1.2?10-3mol·L-1，则PbI2的K为：（）。(A)6.9?10-9；(B)1.7?10-9；(C)3.5?10-9；(D)2.9?10-6。 9将PbCl2固体溶于水得到饱和溶液，c(Cl-)=3..2?10-2mol·L-1，则PbCl2的K为（）。(A)6.6?10-5；(B)1.6?10-5；(C)5.1?10-4；(D)1.3?10-4。 10在Ca 3(PO 4)2的饱和溶液中，已知c (Ca 2+)=2.0?10-6mol ·L -1，c (PO 43-)=1.58?10-6mol ·L -1， 则Ca 3(PO 4)2的K 为（）。 (A)2.0?10-29；(B)3.2?10-12；(C)6.3?10-18；(D)5.1?10-27。 11对于难溶电解质A 3B 2,在其饱和溶液中c (A 2+)=x mol ·L -1，c (B 3-)=y mol ·L -1，则K (A 3B 2)= （）。 (A)(3x )3·(2y )2；(B)(x /2)3·(y /3)2；(C)x ·y ；(D)x 3·y 2。 12在难溶电解质A 2B 3的饱和溶液中,c (A 3+)=x mol ·L -1，c (B 2-)=y mol ·L -1，则K (A 2B 3)=（）。 (A)(2x )2·(3y )3；(B)x 2·y 3；(C)(x /2)2·(y /3)3；(D)(2x )3·(3y )2。 13对难溶电解质A m B n 来说，下列标准溶度积常数表达式中，正确的是.（）。 (A)K =[mc (A n +)/c ]m ·[nc (B m -)/c ]n ； (B)K =[c (A n +)/c ]·[c (B m -)/c ]； (C)K =[c (A n +)/c ]m ·[c (B m -)/c ]n ； (D)K =[nc (A n +)/c ]m ·[mc (B m -)/c ]n 。 14已知K (PbI 2)=7.1?10-9，则其饱和溶液中c (I -)=（）。 (A)8.4?10-5mol ·L -1； (B)1.2?10-3mol ·L -1 (C)2.4?10-3mol ·L -1； (D)1.9?10-3mol ·L -1。 15已知298K 时，K (PbCl 2)=1.6?10-5，则此温度下，饱和PbCl 2溶液中，c (Cl -)为（）。 (A)3.2?10-2mol ·L -1； (B)2.5?10-2mol ·L -1； (C) 1.6?10-2mol ·L -1；(D)4.1?10-2mol ·L -1。 16已知298K 时，K (SrF 2)=2.5?10-9，则此温度下，SrF 2饱和溶液中，c （F -)为（）。 (A)5.0?10-5mol ·L -1； (B)3.5?10-5mol ·L -1； (C)1.4?10-3mol ·L -1； (D)1.7?10-3mol ·L -1。 17已知K (AgCl)=1.8?10-10，K (Ag 2C 2O 4)=3.4?10-11，K (Ag 2CrO 4)=1.1?10-12，K (AgBr)=5.0?10-13。在下列难溶银盐饱和溶液中，c （Ag +)最大的是（）。 (A)AgCl ；(B)AgBr ；(C)Ag 2CrO 4；(D)Ag 2C 2O 4。 18已知K (Ag 2SO 4)=1.4?10-5，K (Ag 2CO 3)=8.1?10-12，K (AgCl)=1.8?10-10，K (AgI)=8.3?10-17。在下述各银盐饱和溶液中，c (Ag +)由大到小的顺序正确的是（ ）。 (A)Ag 2SO 4>AgCl>Ag 2CO 3>AgI ； (B)Ag 2SO 4>Ag 2CO 3>AgCl>AgI ； (C)Ag 2SO 4>AgCl>AgI>Ag 2CO 3； (D)Ag 2SO 4>Ag 2CO 3>AgI>AgCl 。 19已知K (A 2X 3)，则在其饱和水溶液中，c (A 3+)=（）。 (A)(K )1/2mol ·L -1； (B)(23K )1/2mol ·L -1； (C)(827K )1/5mol ·L -1； (D)(3 5K )1/5mol ·L -1。 20如果已知Ca 3(PO 4)2的K ，则在其饱和溶液中，c (Ca 2+)=（）。 (A)(K )1/5mol ·L -1； (B)(94K )1/5mol ·L -1； (C)(1108K )1/5mol ·L -1； (D)(23K )1/5mol ·L -1。 21若已知Ag 4[Fe(CN)6]的K ，则在其饱和溶液中，c (Ag +)=（）。 (A)(K )1/5mol ·L -1； (B)(1256K )1/5mol ·L -1； (C)(4 5K )1/5mol ·L -1； (D)(4K )1/5mol ·L -1。 22已知K (AB 2)=4.2?10-8，K (AC)=3.0?10-15。在AB 2、AC 均为饱和的混合溶液中，测得 c (B -)=1.6?10-3mol ·L -1，则溶液中c (C -)为（）。 (A)1.8?10-13mol ·L -1；(B)7.3?10-13mol ·L -1；(C)2.3mol ?L -1；(D)3.7mol ?L -1。 23已知298K 时，K (AgBr)=5.0?10-13，则在0.100mol ·L -1AgNO 3溶液中，AgBr 溶解度是： （）。 (A)1.0?10-2mol ·L -1； (B)5.0?10-13mol ·L -1； (C)5.0?10-14mol·L-1；(D)5.0?10-12mol·L-1。 24将浓HCl加到NaCl饱和溶液中，会析出NaCl晶体，对这种现象正确的解释是（）。 (A)由于c(Cl-)增加，使溶液中c(Na+)·c(Cl-)>NaCl的标准溶度积常数，故产生NaCl晶体； (B)HCl是强酸，所以它能使NaCl沉淀出来； (C)由于c(Cl-)增加，使NaCl的溶解平衡向析出NaCl的方向移动，故有NaCl沉淀析出； (D)酸的存在，降低了盐的溶解度。 25在AgBr饱和溶液中加入AgNO3溶液，达到平衡时，溶液中（）。 (A)K(AgBr)降低；(B)Ag+浓度降低； (C)AgBr的离子浓度乘积降低；(D)Br－浓度降低。 26在Ag2CrO4饱和溶液中加入AgNO3溶液，平衡时，溶液中 ............................. （）。(A)K(Ag2CrO4)降低；(B)Ag+浓度降低； (C)Ag2CrO4的离子浓度乘积降低；(D)CrO42-浓度降低。 27在AgCl饱和溶液中加入AgNO3溶液，平衡时，溶液中................................... （）。(A)K(AgCl)降低；(B)Ag+浓度降低； (C)AgCl的离子浓度乘积降低；(D)Cl-浓度降低。 28已知Ag2CrO4固体在298K时的溶解度为6.5?10-5mol·L-1，则其标准溶度积常数为：（）。 (A)2.7?10-12；(B)6.9?10-8；(C)1.1?10-12；(D)8.5?10-12。 29已知298K时，MgF2的溶解度是1.17?10-3mol·L-1，则MgF2的标准溶度积常数为：（）。 (A)6.41?10-9；(B)4.00?10-9；(C)1.60?10-9；(D)3.20?10-12。 30已知298K时，难溶电解质M2B的溶解度是3.0?10-5mol·L-1，则M2B的标准溶度积常数为：（）。 (A)1.1?10-13；(B)2.7?10-14；(C)1.8?10-19；(D)9.0?10-10。 31离子型难溶盐MB2的溶解度为7.7?10-6mol·L-1，则MB2的K为（）。 (A)1.2?10-10；(B)5.9?10-11；(C)1.8?10-15；(D)4.5?10-16。 32已知K(Mg(OH)2)=1.8?10-11，则Mg(OH)2在pH=12.00的NaOH溶液中的溶解度为：（）。 (A)1.8?10-7mol·L-1；(B)1.0?10-5mol·L-1； (C)1.0?10-7mol·L-1；(D)1.8?10-9mol·L-1。 33已知K(Fe(OH)2)=8.0?10-16，则Fe(OH)2在pH=9.00的溶液中的溶解度为()。 (A)8.0?10-2mol·L-1；(B)8.0?10-10mol·L-1； (C)3.0?10-5mol·L-1；(D)8.0?10-6mol·L-1。 34已知K(Mg(OH)2)=1.8?10-11，则Mg(OH)2在水中的溶解度为（）。 (A)2.6?10-4mol·L-1；(B)1.7?10-4mol·L-1； (C)4.2?10-6mol·L-1；(D)3.2?10-22mol·L-1。 35已知K(M2X)，则M2X在其饱和溶液中的溶解度S的近似表达式为()。 (A)S=K mol·L-1；(B)S=[K/2]1/3mol·L-1； (C)S=K1/2mol·L-1；(D)S=[K/4]1/3mol·L-1。 36难溶电解质K2X的标准溶度积常数为K，则其溶解度等于（）。 (A)K mol·L-1；(B)(1 K)1/2mol·L-1； 2 (C)(K)1/2mol·L-1；(D)(K/4)1/3mol·L-1。 37已知K(CdS)=8.0?10-27，则每升CdS饱和溶液中所含Cd2+的物质的量为（）。 (A)8.9?10-14mol；(B)1.8?10-14mol；(C)3.0?10-15mol；(D)1.0?10-8mol。 38已知难溶物AB、AB2及XY、XY2，且K(AB)>K(XY)，K(AB2)>K(XY2)，则下列叙述中，正确的是（溶解度量纲为mol·L-1）（）。 (A)AB溶解度大于XY，AB2溶解度小于XY2； (B)AB溶解度大于XY，AB2溶解度大于XY2； (C)AB溶解度大于XY，XY的溶解度一定大于XY2的溶解度； (D)AB2溶解度大于XY2，AB的溶解度一定大于XY2的溶解度。 39AgCl(s)在水中，在0.01mol·L-1CaCl2溶液中，在0.01mol·L-1NaCl溶液中和在 0.05mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度分别为S0、S1、S2、S3，则有（）。 (A)S0>S1>S2>S3；(B)S0>S2>S1>S3； (C)S0>S1=S2>S3；(D)S0>S2>S3>S1。 40BaCO3(s)在纯水中，在0.02mol·L-1BaCl2溶液中，在0.03mol·L-1Na2CO3溶液中和在 0.01mol·L-1NaHCO3溶液中的溶解度分别为S0、S1、S2、S3，则有（）。 (A)S0>S3>S2>S1；(B)S0>S1>S2>S3； (C)S0>S3>S1>S2；(D)S3>S1>S2>S0。 41CaCO3(s)在纯水中，在0.01mol·L-1CaCl2(ag)，0.02mol·L-1Na2CO3(aq)，0.01mol·L-1NaHCO3(aq)中的溶解度分别为S0、S1、S2、S3，则下列排列次序正确的是（ ）。 (A)S0>S3>S2>S1；(B)S0>S1>S2>S3； (C)S0>S3>S1>S2；(D)S3>S1>S2>S0。 42MnS(s)在纯水中，在0.01mol·L-1HCl，0.01mol·L-1Na2S和0.1mol·L-1MnCl2溶液中的溶解度分别为S0、S1、S2、S3，则下列排列次序正确的是（）。 (A)S0>S1>S2>S3；(B)S1>S0>S2>S3； (C)S1>S0>S3>S2；(D)S1>S2>S3>S0。 43某难溶强电解质A2B，其相对分子质量为80，常温下在水中的溶解度为2.4?10-3g·L-1，则K(A2B)=（）。 (A)1.1?10-13；(B)2.7?10-14；(C)1.8?10-9；(D)8.6?10-10。 44已知K(Ag2S)=6.3?10-50，Ag2S的相对分子质量为248，则1.0L饱和Ag2S溶液中溶解的Ag2S质量为（）。 (A)1.7?10-14g；(B)6.2?10-15g；(C)1.3?10-14g；(D)4.0?10-14。 45在饱和Mg(OH)2溶液中，c(OH-)＝1.0?10-4mol·L-1。若往该溶液中加入NaOH溶液，使溶液中的c(OH-)变为原来的10倍，则Mg(OH)2的溶解度在理论上将（）。 (A)变为原来的10-3倍；(B)变为原来的10-2倍； (C)变为原来的10倍；(D不发生变化。 46已知K(CdCO3)=5.2?10-12，K(Cd(OH)2)=2.5?10-14，则溶解度大小次序正确的是（）。 (A)S(CdCO3)>S(Cd(OH)2)； (B)S(CdCO3) (C)S(CdCO3)=S(Cd(OH)2)；(D)S(CdCO3)=4.8?10-3S(Cd(OH)2)； 47室温下，La2(C2O4)3在纯水中的溶解度为1.1?10-6mol·L-1，其K=（）。 (A)1.2?10-12；(B)1.6?10-30；(C)7.3?10-12；(D)1.7?10-28。 48已知K(Ag3[Fe(CN)6])=9.8?10-29，则Ag3[Fe(CN)6]在水中的溶解度为（）。 (A)3.1?10-13mol·L-1；(B)2.5?10-7mol·L-1； (C)4.3?10-7mol·L-1；(D)1.9?10-7mol·L-1。 49已知K(Ag3PO4)=1.4?10-16，其溶解度为（）。 (A)1.1?10-4mol·L-1；(B)4.8?10-5mol·L-1； (C)1.2?10-8mol·L-1；(D)8.3?10-5mol·L-1。 50已知K(PbCrO4)=2.8?10-13，PbCrO4的相对分子质量为323。为除去PbCrO4中的SO42-杂质，每次用100mL去离子水洗涤，经一次和三次洗涤后，PbCrO4损失分别为（）。(A)0.017mg，0.051mg；(B)1.7mg，5.1mg； (C)0.17mg，0.51mg；(D)0.17mg，5.1mg。 51已知K(CaF2)=5.3?10-9，K(CaSO4)=9.1?10-6。今有一含CaF2(s)和CaSO4(s)的饱和溶液，其中c(F-)=1.8?10-3mol·L-1，则CaF2、CaSO4的溶解度分别为（）。 (A)1.1?10-3mol·L-1，3.0?10-3mol·L-1； (B)1.6?10-3mol·L-1，5.7?10-3mol·L-1； (C)9.0?10-4mol·L-1，5.7?10-3mol·L-1； (D)1.6?10-3mol·L-1，3.0?10-3mol·L-1。 52已知K(CaF2)=5.3?10-9，K(CaSO4)=9.1?10-6。今有一含CaF2(s)和CaSO4(s)的饱和溶液，其中c(F-)=1.8?10-3mol·L-1，则c(SO42-)=（）。 (A)3.0?10-3mol·L-1；(B)3.1mol·L-1；(C)5.6?10-3mol·L-1；(D)2.2?10-2mol·L-1。 53欲使CaCO3在水溶液中溶解度增大，可以采用的方法是（）。 (A)加入1.0mol·L-1Na2CO3；(B)加入2.0mol·L-1NaOH； (C)加入0.10mol·L-1CaCl2；(D)降低溶液的pH值。 54已知K(BaSO4)=1.1?10-10。在含有BaSO4固体的饱和溶液中，加入H2SO4，使c(H2SO4)=0.1mol·L-1（忽略体积变化），则BaSO4沉淀量（）。 (A)减少；(B)增多；(C)先增多后减少；(D)无变化。 55已知K(CaC2O4)=4.0?10-9，若在c(Ca2+)=0.020mol·L-1的溶液生成CaC2O4沉淀,溶液中的c(C2O42-)最小应为（）。 (A)4.0?10-9mol·L-1；(B)2.0?10-7mol·L-1； (C)2.0?10-9mol·L-1；(D)8.0?10-11mol·L-1。 56已知K(AgCl)=1.8?10-10，欲使含2.0?10-4mol·L-1Ag+溶液产生AgCl沉淀，所需c(Cl-)为（）。 (A)9.0?10-7mol·L-1；(B)3.6?10-14mol·L-1； (C)9.0?10-6mol·L-1；(D)3.6?10-6mol·L-1。 57SrCO3在下列溶液中的溶解度最大的是（）。 (A)0.1mol·L-1HAc；(B)0.1mol·L-1SrCl2；(C)纯水；(D)1.0mol·L-1Na2CO3。 58降低下列溶液的pH值，而物质的溶解度保持不变的是（）。 (A)Al(OH)3；(B)PbCl2；(C)Ag3PO4；(D)ZnCO3。 59已知K(SrSO4)=3.2?10-7，K(PbSO4)=1.6?10-8，K(Ag2SO4)=1.4?10-5，在1.0L含有Sr2+、Pb2+、Ag+等离子的溶液中，其浓度均为0.0010mol·L-1，加入0.010molNa2SO4固体，生成沉淀的是（）。 (A)SrSO4，PbSO4，Ag2SO4；(B)SrSO4，PbSO4； (C)SrSO4，Ag2SO4；(D)PbSO4，Ag2SO4。 60已知K(BaSO4)=1.1?10-10，K(AgCl)=1.8?10-10，等体积的0.002mol·L-1Ag2SO4与 2.0?10-5mol·L-1BaCl2溶液混合，会出现 ................................................................. （）。 (A)仅有BaSO4沉淀；(B)仅有AgCl沉淀； (C)AgCl与BaSO4共沉淀；(D)无沉淀。 61已知CaCO3的相对分子质量为100，若将50mL0.80mol·L-1Na2CO3和50mL0.40mol·L-1CaCl2混合，所生成CaCO3沉淀的质量为（）。 (A)1.0g；(B)4.0g；(C)2.0g；(D)8.0g。 62已知K(Ag2CrO4)=1.1?10-12，在0.10mol·L-1Ag+溶液中，若产生Ag2CrO4沉淀，CrO42-浓度应至少大于（）。 (A)1.1?10-11mol·L-1；(B)6.5?10-5mol·L-1； (C)0.10mol·L-1；(D)1.1?10-10mol·L-1。 63在下列溶液中能使Mg(OH)2溶解度增大的是（）。 (A)MgCl2；(B)NaOH；(C)MgSO4；(D)NH4Cl。 64使Mg(OH)2溶解，可加入（）。 (A)NH4Cl；(B)NaCl；(C)NH3·H2O；(D)NaOH。 65金属氢氧化物M(OH)n的标准溶度积常数为K，其溶于铵盐溶液的反应为：M(OH)n+n NH4＋M n++n NH ·H2O，则该反应的标准平衡常数为（）。 3 (A)K(M(OH)n)/[K(NH3·H2O)]n； (B)[K(NH3·H2O)]n/K(M(OH)n)； (C)K(M(OH)n )·K(NH3·H2O)； (D)[K(M(OH)n)·K(NH3·H2O)]-1。 66已知K(Mg(OH)2)=1.8?10-11，K(NH3·H2O)=1.8?10-5，则反应： Mg(OH)2(s)+2NH4+Mg2++2NH3·H2O的标准平衡常数为（）。 (A)1.0?10-6；(B)0.056；(C)3.1?10-16；(D)16。 为了除去溶液中以离子形态存在的铁杂质，最好生成（）。 (A)Fe(OH)2；(B)FeS；(C)Fe(OH)3；(D)FeCO3。 67下列沉淀中，可溶于1mol·L-1NH4Cl溶液中的是（）。 (A)Fe(OH)3(K=4?10-36)；(B)Mg(OH)2(K=1.8?10-11)； (C)Al(OH)3(K=1.3?10-33)；(D)Cr(OH)3(K=6.3?10-31)。 68欲使0.10mol固体Mg(OH)2刚好完全溶于1.0LNH4Cl溶液中，则平衡时NH4+的浓度为（）。 (A)0.063[K(NH3·H2O)/K(Mg(OH)2)]mol·L-1； (B)0.063K(NH3·H2O)/[K(Mg(OH)2)]1/2mol·L-1； (C))0.010[K(NH3·H2O)/K(Mg(OH)2)]mol·L-1； (D)0.032K(NH3·H2O)/[K(Mg(OH)2)]1/2mol·L-1。 69已知K(Mg(OH)2)=1.8?10-11，K(NH3·H2O)=1.8?10-5，则下列判断正确的是（）。 (A)Mg(OH)2固体不能溶于NH4Cl溶液中； (B)1.0L1.0mol·L-1NH4Cl溶液不能全部溶解0.10molMg(OH)2沉淀； (C)1.0L1.0mol·L-1NH4Cl溶液能全部溶解0.10molMg(OH)2沉淀； (D)Mg(OH)2沉淀不能溶于NH3·H2O溶液中，也不能溶于NH4Cl溶液中。 70MnS(s)+2HAc Mn2++2Ac-+H2S反应的标准平衡常数 K=K(MnS)·[K(HAc)]2/[K(H2S)·K(H2S)]。（） 71欲使FeS固体溶解，可加入（）。 (A)盐酸；(B)NaOH溶液；(C)FeSO4溶液；(D)H2S溶液。 5下列物质中溶解于HAc的是（）。 (A)ZnS；(B)PbS；(C)MnS；(D)Ag2S。 72金属硫化物中，有的溶于HCl，有的不溶于HCl，而溶于HNO3主要原因是它们的（）。 (A)水解能力不同；(B)K不同；(C)溶解速率不同；(D)酸碱性不同。 73反应Zn2++H2S ZnS+2H+的K为（）。 (A)K(H2S)·K(H2S)+K(ZnS)；(B)K(H2S)·K(H2S)； (C)[K(H2S)·K(H2S)]/K(ZnS)；(D)K(H2S)/K(H2S)。 74反应FeS(s)+2H+Fe2++H2S的标准平衡常数K为（）。 (A)K(FeS)+K(H2S)·K(H2S)；(B)K(FeS)-K(H2S)·K(H2S)； (C)K(FeS)·K(H2S)·K(H2S)；(D)K(FeS)/[K(H2S)·K(H2S)]。 75CuS能溶于HNO3，是由于（）。 (A)Cu2+浓度降低；(B)酸度增大；(C)S2-浓度降低；(D)Cu2+和S2-浓度均降低。 76HgS能溶于王水中，是由于（）。 (A)Hg2+浓度降低；(B)酸度增大；(C)S2-浓度降低；(D)Hg2+和S2-浓度均降低。 77Ag2S能溶HNO3中，是由于（）。 (A)Ag+浓度降低；(B)酸度增大；(C)S2-浓度降低；(D)Ag+和S2-浓度均降低。 78将MnS溶解在HAc-NaAc缓冲溶液中，系统的pH值（）。 (A)不变；(B)变小；(C)变大；(D)无法预测。 79在有AgCl固体存在的溶液中，当加入等体积的下列溶液，会使AgCl溶解度增大最多的是（）。 (A)1mol·L-1NaCl；(B)2mol·L-1NaNO3； (C)2mol·L-1Na2SO4；(D)4mol·L-1Na2SO4。 80在有AgCl固体存在的溶液中，当加入等体积的下列溶液，会使AgCl溶解度增大的是（ ）。 (A)AgCl饱和溶液；(B)1mol·L-1NaCl； (C)1mol·L-1AgNO3；(D)4mol·L-1NaNO3。 81下列溶液中能使MgCO3溶解度增大的是（）。 (A)1mol·L-1Na2CO3溶液；(B)1mol·L-1MgCl2溶液； (C)2mol·L-1NaCl溶液；(D)C2H5OH溶液。 82在下列溶液或溶剂中，CaCO3的溶解度最大的是（........................................... ）。 (A)KNO3溶液；(B)Na2CO3溶液；(C)H2O2；(D)酒精。 83在有BaSO4固体存在的溶液中，为使其溶解度增大，可加入 .......................... （）。(A)BaCl2溶液；(B)稀H2SO4溶液； (C)Na2SO4溶液；(D)KNO3溶液。 84能够使PbCl2在水中的溶解度增大的方法是（）。 (A)升高温度和加入KNO3固体；(B)加入少量稀NaCl溶液； (C)降低温度；(D)加入少量稀Pb(NO3)2溶液。 85反应Ca3(PO4)2(s)+6F-3CaF2(s)+2PO43-的标准平衡常数K为（）。 (A)K(CaF2)/K(Ca3(PO4)2)；(B)K(Ca3(PO4)2)/K(CaF2)； (C)[K(CaF2)]3/K(Ca3(PO4)2)；(D)K(Ca3(PO4)2)/[K(CaF2)]3。 86为使锅垢中难溶于酸的CaSO4转化为易溶于酸的CaCO3，常用Na2CO3处理，反应式为CaSO4+CO32-CaCO3+SO42-，此反应的标准平衡常数为（）。 (A)K(CaCO3)/K(CaSO4)；(B)K(CaSO4)/K(CaCO3)； (C)K(CaSO4)·K(CaCO3)；(D)[K(CaSO4)·K(CaCO3)]1/2。 87已知K(BaSO4)=1.1?10-10，K(BaCO3)=5.1?10-9，下列判断正确的是（）。 (A)因为K(BaSO4) (B)因为BaSO4+CO32-BaCO3+SO42-的标准平衡常数很小，所以实际上BaSO4沉淀不能转化为BaCO3沉淀； (C)改变CO32-浓度，能使溶解度较小的BaSO4沉淀转化为溶解度较大的BaCO3沉淀； (D)改变CO32-浓度，不能使溶解度较小的BaSO4沉淀转化为溶解度较大的BaCO3沉淀。88已知K(Ag2CO3)=8.1?10-12，K(Ag2C2O4)=3.4?10-11，欲使Ag2CO3转化为Ag2C2O4必须使（）。 (A)c(C2O42-)<4.2c(CO32-)；(B)c(C2O42-)<0.24c(CO32-)； (C)c(C2O42-)>0.24c(CO32-)； (D)c(C2O42-)>4.2c(CO32-)。 89下列叙述中正确的是（）。 (A)混合溶液中，标准溶度积常数小的沉淀一定先析出； (B)某离子沉淀完全是指其完全变成沉淀； (C)凡标准溶度积常数大的沉淀一定能转化成标准溶度积常数小的沉淀； (D)当溶液中有关物质的离子积在数值上小于其标准溶度积常数时，该物质就会溶解。 90在含有CrO42-和SO42-均为0.1mol·L-1的溶液中，逐滴加入BaCl2溶液，以达到使CrO42-和SO42-分离的目的。通过实验，发现溶液中存在物质的量几乎相等的白色和黄色沉淀，其主要原因是（）。 (A)加入Ba2+量不够，还未达到沉淀转化； (B)BaSO4和BaCrO4溶解度相近，无法分离； (C)实验温度低，需要升高温度，才能实现分离； (D)沉淀速率太快。 91已知K(PbCl2)=1.6?10-5，K(PbI2)=7.1?10-9，K(PbS)=8.0?10-28。若沉淀过程中依次看到白色PbCl2、黄色PbI2、和黑色PbS三种沉淀，则往Pb2+溶液中滴加沉淀剂的次序是( )。 (A)Na2S、NaI、NaCl；(B)NaCl、NaI、Na2S； (C)NaCl、Na2S、NaI；(D)NaI、NaCl、Na2S。 92将AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合，在其中加入AgNO3固体，将会（） (A)只有AgCl沉淀；(B)只有AgI沉淀； (C)AgCl，AgI都沉淀，以AgCl为主；(D)AgCl，AgI都沉淀，以AgI为主。 93在NaCl 、NaBr 溶液中，加入AgNO 3(s)，生成AgCl 和AgBr 沉淀时，溶液中c (Cl -)/c (Br -) 等于（）。 (A)K (AgCl)·K (AgBr)； (B)K (AgCl)/K (AgBr)； (C)K (AgBr)/K (AgCl)； (D)[K (AgCl)·K (AgBr)]1/2。 94已知K (AgBr)=5.0?10-13，K (AgCl)=1.8?10-10，向含相同浓度的Br -和Cl -的混合溶液中 逐滴加入AgNO 3溶液，当AgCl 开始沉淀时，溶液中c (Br -)/c (Cl -)比值为( )。 (A)2.8?10-3；(B)1.4?10-3；(C)357；(D)3.57?10-4。 95已知K (AgI)=8.3?10-17，K (AgCl)=1.8?10-10，向含相同浓度的I -和Cl -的混合溶液中逐 滴加入AgNO 3溶液，当AgCl 开始沉淀时，溶液中c (I -)/c (Cl -)比值为( )。 (A)2.5×10-7；(B)4.6×10-7；(C)4.0×10-8；(D)2.0×10-8。 96在含有CrO 42-和SO 42－的混合溶液中，逐滴加入含Pb 2+的溶液，当PbCrO 4和PbSO 4共同 沉淀时，溶液中c (CrO 42-)/c (SO 42-)为 .......................................................................... （ ）。 (A)K (PbCrO 4)/K (PbSO 4)； (B)K (PbSO 4)/K (PbCrO 4)； (C)K (PbCrO 4)·K (PbSO 4)； (D)K (PbCrO 4)+K (PbSO 4)。 97在含有Pb 2＋和Cd 2+的溶液中，通入H 2S ，生成PbS 和CdS 沉淀时，溶液中c (Pb 2+)/c (Cd 2+)= （ ）。 (A)K (PbS)·K (CdS)； (B)K (CdS)/K (PbS)； (C)K (PbS)/K (CdS)； (D)[K PbS]·K (CdS)]1/2。 98用佛尔哈德返滴定法测定Cl -时，试液中先加入过量的硝酸银，产生氯化银沉淀，加入硝 基苯等保护沉淀，然后再用硫氰酸盐进行滴定。若不加入硝基苯等试剂，分析结果会（ ）。 A 、偏高 B 、偏低 C 、准确 99．荧光黄的710-≈a K ，曙红的210-≈a K ，用法扬司法测定Br -时，若滴定液的pH ≈5， 选择哪种指示剂为宜？（ ） A 、曙红 B 、荧光黄 C 、两者都可以 100．用法扬司法测定Cl -时，用曙红为指示剂，分析结果会（ ）。 A 、偏高 B 、偏低 C 、准确 101．在pH ≈4时，用莫尔法测定Cl -时，分析结果会（ ）。 A 、偏高 B 、偏低 C 、准确 102．化合物Ag 2CrO 4在0.001mol ·dm -3的AgNO 3溶液中的溶解度比在0.001mol ·dm -3的 K 2CrO 4溶液中的溶解度（ ）。 A 、较大 B 、较小 C 、一样 103 以铁铵矾为指示剂，用NH 4CNS 标准溶液滴定Ag +时，应在下列哪种条件下进行? A.酸性； B ．弱酸性； C ．中性；D ．弱碱性； 104 ? A ．沉淀作用宜在较浓的溶液中进行． B ．沉淀作用宜在热溶液中进行； C ．在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂； D ．沉淀宜放置过夜，使沉淀熟化； 263 下列哪些要求不是重量分析对称量形式的要求： A ．组成要与化学式完全符合 B ．相对分子质量要大； C ．颗粒要粗大； D ．要稳定 105 以SO 42-沉淀Ba 2+SO 42-可以使Ba 2+离子沉淀更完全。这是利用 A ．盐效应； B ．酸效应； C ．共同离子效应 D ．溶剂化效应； 106以H 2SO 4作为Ba 2+ A ．10％； B ．10～20％ C.20～50％；D ．50～100％； E.100～200％1－274重量 A ，没有重量 B ．＜0.2mg ； C ．＞0.2mg ； D ．等于2mg E ． 第五章 沉淀溶解平衡记载分析花学中的应用 习题1 1 已知Ag 2CrO 4的溶解度为4.74g·L -1，求其溶度积K sp 解：Ag 2CrO 4的溶解度Ｓ＝ 4.74 / 331.74 = 0.0143 (mol/L)， K sp = 4s 3 = 4×(0.0143)3 = 1.17×10-5 (题给条件有错) 2 已知Ca(OH)2的K sp =5.5×10-6,计算其饱和溶液的pH 值。 解：)L /mol (1011.1410 5.54K S 2363sp --?=?== c (OH -)= 2S = 2.22×10-2(mol/L) pOH - = 1.65 pH = 12.35 3 根据K sp 值计算下列各难溶电解质的溶解度：（1）Mg(OH)2在纯水中，（2）Mg(OH)2在0.01 mol·L -1 MgCl 2 溶液中，（3）CaF 2在pH=2的溶液中。 解：(1)43123sp 1012.1410 61.54K S --?=?== (mol·L -1) (2)设Mg(OH)2在0.01 mol·L -1 MgCl 2溶液中的溶解度为S -++?OH 2Mg )OH (Mg 22 0.1+S 2S K sp =(S+0.01)(2S)2=5.61×10 -12 ∵S+0.01≈0.01 ∴S=1.18×10-5 (mol·L -1) (3) CaF 2+2H +?Ca 2++2HF K j =2a sp 22222K K )F (c )F (c ) H (c )HF (c )Ca (c =??--++ 2410222)10 53.3(10 46.1)10()s 2(s ---??=? s≈3.08×10-3(mol·L -1) 4 欲从0.002 mol·L -1Pb(NO 3)2溶液中产生Pb(OH)2沉淀，问溶液的pH 至少为多少？ 解：c (Pb 2+) = 0.002 mol/L ， c (Pb 2+)c 2(OH -)> K sp 才能产生Pb(OH)2沉淀。 c 2(OH -)> K sp ／c(Pb 2+) c 2(OH -)> 1.42×10-20/0.002 = 7.1×10-18 c (OH -)> 2.66×10-9(mol/L) pOH < 8.58 pH > 5.42 5下列溶液中能否产生沉淀？（1）0.02 mol·L -1 Ba(OH)2溶液与0.01 mol·L -1 Na 2CO 3溶液等体积混合，（2） 0.05 mol· L -1 MgCl 2溶液与0.1 mol·L -1氨水等体积混合，（3）在0.1 mol·L -1 HAc 和0.1 mol·L -1 FeCl 2混合溶液中通入H 2S 达饱和（约0.1mol·L -1）。 解： （1） 等体积混合浓度减半 c(Ba 2+)=0.01mol/L c(CO 32-)=0.005 mol/L Q B = c(Ba 2+)·c(CO 32-)=0.01×0.005=5×10-5 Q B ＞K sp (2.58×10-9) 故有BaCO 3沉淀生成 （2） c(OH -)==??= ?-5a 1077.105.0K c 9.41×10-4 mol/l c(Mg 2+)=0.025 mol/L Q B =c(Mg 2+)·c 2(OH -)=0.025×(9.41×10-4)2=2.21×10-8 Q B ＞K sp (5.61×10-12) 故有Mg(OH)2沉淀生成 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法 学习要求 1．掌握溶度积原理、溶度积规则及有关沉淀溶解平衡的计算； 2．了解沉淀溶解平衡的特点； 3．了解莫尔法、佛尔哈德法以及吸附指示剂法的基本原理和特点； 4．熟悉沉淀滴定法的应用和计算； 5．了解重量分析法的基本原理，熟悉重量分析法的应用。 在含有难溶电解质固体的饱和溶液中，存在着固体与其已解离的离子间的平衡，这是一种多相的离子平衡，称为沉淀－溶解平衡。在科研和生产中，经常需要利用沉淀反应和溶解反应来制备所需要的产品，或进行离子分离、除去杂质，进行定量分析。怎样判断沉淀能否生成或溶解，如何使沉淀的生成或溶解更加完全，又如何创造条件，在含有几种离子的溶液中使某一种或某几种离子完全沉淀，而其余离子保留在溶液中，这些都是实际工作中经常遇到的问题。 第一节 沉淀溶解平衡 一、溶度积常数与溶解度 绝对不溶于水的物质是不存在的，习惯上把在水中溶解度极小的物质称为难溶物，而在水中溶解度很小，溶于水后电离生成水合离子的物质称为难溶电解质，例如BaSO 4，CaCO 3，AgCl 等。 难溶电解质的溶解是一个可逆过程。例如在一定温度下，把难溶电解质AgCl 放入水中，一部分Ag ＋和Cl － 离子脱离AgCl 的表面，成为水合离子进入溶液（这一过程称为沉淀的溶解）；水合Ag ＋和Cl －离子不断运动，其中部分碰到AgCl 固体的表面后，又重新形成难溶固体AgCl （这一过程称为沉淀的生成）。经过一段时间，溶解的速率和生成的速率达到相等，溶液中离子的浓度不再变化，建立了固体和溶液中离子间的沉淀－溶解平衡 ()AgCl s Ag Cl +-+ 这是一种多相离子平衡，其标准平衡常数表达式为： K ＝{c (Ag +)/c }·{c (Cl -)/c } 注① 难溶电解质沉淀溶解平衡的平衡常数称为溶度积常数(solubility product constant )，简称溶度积，记为K sp 。 ① 对于难溶电解质，其平衡常数的表达式为活度式，即：K ?＝a （Ag +）a （Cl -） 在本章，我们讨论难溶电解质溶液，由于溶液通常很稀，离子间牵制作用较弱，浓度与活度间在数值上相差不大，我们用离子的浓度来代替活度进行计算。 第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定法习题 1.是非判断题 1-1 CaCO 3和PbI 2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca 2+及Pb 2+离子的浓度近似相等。 1-2用水稀释AgCl 的饱和溶液后，AgCl 的溶度积和溶解度都不变。 1-3只要溶液中I -和Pb 2+离子的浓度满足[c(I -)/c θ]2·[c(Pb 2+)/c θ]≥K SP (PbI 2)，则溶液中必定会析出PbI 2沉淀。 1-4在常温下，Ag 2CrO 4和BaCrO 4的溶度积分别为2.0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag 2CrO 4要比BaCrO 4难溶于水。 1-5 MnS 和PbS 的溶度积分别为1.4×10-15和3.4×10-28，欲使Mn 2+与Pb 2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH 值，通入H 2S 。 1-6为使沉淀损失减小，洗涤BaSO 4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H 2SO 4。 1-7一定温度下，AB 型和AB 2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大。 1-8向BaCO 3饱和溶液中加入Na 2CO 3固体，会使BaCO 3溶解度降低，容度积减小。 1-9 CaCO 3的容度积为2.9×10-9，这意味着所有含CaCO 3的溶液中，c(Ca 2+)=c(CO 32-)，且 [c(Ca 2+)/c θ][c(CO 32-)/c θ]=2.9×10-9。 1-10同类型的难溶电解质，K sp θ较大者可以转化为K sp θ较小者，如二者K sp θ 差别越大，转化反应就越完全。 2.选择题 2-1在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是 A.HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀 B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s) C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值 D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小 2-2对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有 A.()()sp sp K A K B θθ> B.()()sp sp K A K B θθ< C.()()sp sp K A K B θθ ≈ D.不一定 2-3已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等两的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为 A.5.0×10-3 B.2.5×10-3 C.1.0×10-2 D.5.0×10-2 2-4 AgCl 与AgI 的sp K θ 之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是 A. Cl -及I -以相同量沉淀 B. I -沉淀较多 C. Cl -沉淀较多 D.不能确定 第八章 沉淀溶解平衡 各小节目标： 第一节：溶度积常数 1;了解溶度积常数及其表达式，溶度积和溶解度的关系。 2:学会用溶度积原理来判断沉淀是产生、溶解还是处于平衡状态（饱和溶液），3:大致了解盐效应和同离子效应对溶解度的影响。 第二节：沉淀生成的计算 利用溶度积原理掌握沉淀生成的有关计算。(SP Q K θ>将有沉淀生成) 第三节：沉淀的溶解和转化 1：利用溶度积原理掌握沉淀溶解和转化的计算（SP Q K θ<沉淀溶解） 2：可以判断溶液中哪种物质先沉淀。 用KSP 的表达式，计算溶液中相关离子的浓度。 习题 一 选择题 1. Ag 3PO 4在 mol/L 的Na 3 PO 4溶液中的溶解度为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)（已知Ag 3PO 4的K 0sp = ×10-17） A. 7.16×10-5 -6 C ×10-6 D. ×10-6 2.已知Sr 3(PO 4)2的溶解度为×10-6 mol/L ，则该化合物的容度积常数为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 1.0×10-30 B. ×10-28 C. ×10-30 D. ×10-12 3.已知Zn （OH ）2的容度积常数为×10-17 ，则Zn （OH ）2在水中的容度积为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 2.0×10-6mol/L B. ×10-6 mol/L C. ×10-9 mol/L D. ×10-9 mol/L 4.已知Mg （OH ）2的K 0sp = ×10-12，则其饱和溶液的pH 为（ ）(《无机化学例题 与习题》吉大版) A. B3.95 C. D. 5.下列化合物中，在氨水中溶解度最小的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. Ag3PO4 B. AgCl C. Ag Br D. AgI 在相同浓度的下列溶液中溶解度最大的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. NH 4Ac B. CaCl 2 C. NH 4 Cl D. Na 2 CO3 7.难溶盐Ca 3 （PO4）2在a mol/L Na3 PO4溶液中的溶解度s与容度积K0sp关系式中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. K0sp =108s5 B. K0sp =(3s）3 +（2s + a）2 C. K0sp = s5 D. s3·（s + a）2 8.下列难溶盐的饱和溶液中，Ag+浓度最大和最小的一组是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. Ag 2CrO 4 和AgCl B. Ag 2 CrO 4 和AgSCN C. AgSCN和Ag 2C 2 O 4 D. Ag 2 C 2 O 4 和AgSCN 9. AgCl和Ag 2CrO 4 的容度积分别为×10-10和×10-12，则下面叙述中正确的是（） (《无机化学例题与习题》吉大版) A. AgCl与Ag 2CrO 4 的容度积相等 B. AgCl的容度积大于Ag 2CrO 4 C. AgCl的容度积小于Ag 2CrO 4 D. 都是难溶盐，容度积无意义 的相对分子质量为233，K0sp = ×10-10，把×10-3mol的BaSO 4配成10dm3溶液，BaSO 4 未溶解的质量为（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 0.0021g B.0.021g C.0.21g D. 2.1g 一．固体物质的溶解度 1.溶解度：在一定温度下，某固体物质在100g 溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量，叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。符号：S ，单位：g ，公式：S=（m 溶质/m 溶剂 ）×100g 2.不同物质在水中溶解度差别很大，从溶解度角度，可将物质进行如下分类： 溶解性 易溶 可溶 微溶 难溶 溶解度 >10g 1-10g 0.01-1g <0.01g 3.绝大多数固体物质的溶解度随温度的升高而增大，少数物质的溶解度随温度变化不明显，个别物质的溶解度随温度的升高而减小。 二?沉淀溶解平衡 1.溶解平衡的建立 讲固态物质溶于水中时，一方面，在水分子的作用下，分子或离子脱离固体表面进入水中，这一过程叫溶解过程；另一方面，溶液中的分子或离子又在未溶解的固体表面聚集成晶体，这一过程叫结晶过程。当这两个相反过程速率相等时，物质的溶解达到最大限度，形成饱和溶液，达到溶解平衡状态。 2.沉淀溶解平衡 绝对不溶解的物质是不存在的，任何难溶物质的溶解度都不为零。以AgCl 为例：在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，便得到饱和溶液，即建立下列动态平衡： AgCl(s) Ag ＋(aq)＋Cl － (aq) 3.溶解平衡的特征 1）动：动态平衡 2）等：溶解和沉淀速率相等 3）定：达到平衡，溶液中离子浓度保持不变 4）变：当外界条件改变时，溶解平衡将发生移动，达到新的平衡。 三．沉淀溶解平衡常数——溶度积 1）定义：在一定温度下，难溶性物质的饱和溶液中，存在沉淀溶解平衡，其平衡常数叫溶度积常数。 2）表达式：以MmAn(s) mMn +(aq)+nAm -(aq)为例： Ksp=[c(Mn+)]m ·[c(Am-)]n 3）意义：反应了物质在水中的溶解能力。对于阴阳离子个数比相同的电解质，Ksp 数值越大，电解质在 水中的溶解能力越强。 4）影响因素：与难溶电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。 四．影响沉淀溶解平衡的因素 1）内因：难溶电解质本身的性质 2）外因：①浓度：加水稀释，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动 ②温度：多数难溶性电解质溶解于水是吸热的，所以升高温度，沉淀溶解平衡向溶解的方向 移动。 ③同离子效应：向沉淀溶解平衡体系中，加入相同的离子，使平衡向沉淀方向移动。 ④其他：向体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子，使平衡向溶解方 向移动。 五．溶度积规则 通过比较溶度积Ksp 与溶液中有关离子的离子积Qc 的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉 淀能否生成或溶解?对AgCl 而言,其Qc=c(Ag +)·c(Cl -),该计算式中的离子浓度不一定是平衡浓度,而 Ksp 计算式中的离子浓度一定是平衡浓度? 1)若Qc>Ksp,则溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡? 2)若Qc=Ksp,则溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态? 溶解 沉淀 第三章物质在水溶液中的行为第3节沉淀溶解平衡第1课时一、选择题 1．某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是( ) A. K sp[Fe(OH)3] 第8章沉淀溶解平衡 一判断题 1一定温度下，AgCl的饱和水溶液中，[c(Ag+)/c]和[c(Cl-)/c]的乘积是一个常数。() 2任何AgCl溶液中，[c(Ag+)/c]和[c(Cl-)/c]的乘积都等于K(AgCl)。（） 3K(MgCO3)=3.5?10-8，这意味着在所有含MgCO3溶液中，c(Mg2+)=c(CO32-)，而且c(Mg2+)·c(CO32-)=3.5?10-8（） 4Ag2CrO4的标准溶度积常数表达式为：K(AgCrO4)=4[c(Ag+)/c]2·[c(CrO42-)/c]。（） 5Mg(OH)2的标准溶度积常数表达式为：K(Mg(OH)2)=[c(Mg+)/c]·4[c(OH-)/c]2。（） 6难溶电解质的K是温度和离子浓度的函数。（） 7已知K(ZnCO3)=1.4?10-11，K(Zn(OH)2)=1.2?10-17，则在Zn(OH)2饱和溶液中的c(Zn2+)小于ZnCO3饱和溶液中的c(Zn2+)。 .......................................................................... （） 8将含有Ag+的溶液与另一含有CrO42-的溶液混合后，生成了Ag2CrO4沉淀，此时溶液中c(Ag+)=4.7?10-6mol·L-1，c(CrO42-)=5.0?10-2mol·L-1，则K(Ag2CrO4)=1.1?10-12。（） 1NaCl是易溶于水的强电解质，但将浓盐酸加入到它的饱和溶液中时，也可能有固体析出，这是由于Cl-的同离子效应作用的结果。（） 2同离子效应使难溶电解质的溶解度变大。（） 3饱和溶液一定是浓溶液。（） 4CaF2在稀HNO3的溶解度比在纯水中的溶解度大。（） 5MgF2在MgCl2中的溶解度比在水中的溶解度小。（） 6根据同离子效应，沉淀剂加入越多，其离子沉淀越完全。................................. （） 7已知K(AgBrO3)=5.5?10-5，K(Ag2SO4)=1.4?10-5。AgBrO3的溶解度(mol·L-1)比Ag2SO4的小。（） 8已知难溶强电解质MB2的溶解度为7.7?10-6mol·L-1，则K(MB2)=4.5?10-16mol·L-1。（）9已知298K时，K(Mg(OH)2)=1.8?10-11，则Mg(OH)2在水中的溶解度为1.7?10-4mol·L-1。（） 10已知298K时，K(BaSO4)=1.1?10-10，其相对分子质量为233.3。若将1.0?10-3molBaSO4溶于10L水中形成饱和溶液，则未溶解的BaSO4的质量为0.21g。（） 11溶度积规则的实质是沉淀反应的反应商判据。（） 12把AgNO3溶液滴入NaCl溶液中，只有当c(Ag+)=c(Cl-)时，才能产生AgCl沉淀。（） 13已知K(BaSO4)=1.1?10-10，如将10.0mL0.10mol·L-1BaCl2溶液与30mL0.0050mol·L-1Na2SO4溶液混合，则有BaSO4沉淀生成。（） 14已知K(CaSO4)=9.1?10-6，将50mL0.014mol·L-1CaCl2溶液与250mL0.25mol·L-1Na2SO4溶液混合，则有沉淀生成。（） 15将0.10mol·L-1CaCl2溶液与等体积0.20mol·L-1HF溶液混合，生成CaF2沉淀，此时溶液中c(Ca2+)为c1。如将0.10mol·L-1CaCl2溶液与等体积0.80mol·L-1HF溶液混合，生成CaF2沉淀后溶液的c(Ca2+)为c2，则c1>c2。（） 16所有难溶金属氢氧化物沉淀完全时的pH值必定都大于7。（） 17因为Al3＋易水解，所以不能根据[c(Al3+)/c]·[c(OH－)/c]3>K[Al(OH)3]来判断Al(OH)3沉淀的生成。（） 180.10mol·L-1Fe3+在水溶液中开始沉淀时，其pH值必定大于7。() 19当溶液的pH值为4时，Fe3+能被沉淀完全。（） 19a根据ZnS、CdS的标准溶度积常数不同，利用调节溶液pH值的方法，可将ZnS、CdS 混合物中的Zn2+、Cd2+分离开。（） 20所有难溶的金属硫化物，都可以用调节pH值的方法，将相应的金属离子分离开。（） 第6章 电解质溶液和非电解质溶液 一．强电解质溶液理论 (theory of strong electrolyte solution) (1) 离子氛和离子强度 强电解质在水溶液中是完全电离的，但由于本身带电荷，受周围带异号电荷离子吸引，存在着“离子氛”。 用I — 离子强度表示离子与“离子氛”之间的强弱，Z i 表示溶液中种i 离子的电荷数，b i 表示i 种离子的质量摩尔浓度，则 22 1i i i z b I ∑= ▲ 求0. 1 mol〃kg -1盐酸和0. 1 mol〃kg -1CaCl 2溶液等体积混合后形成的溶液的离子强度. (2) 活度和活度系数 指电解质溶液中离子实际发挥的浓度，称为有效浓度或活度。显然 a = f c 这里，a —活度，c —浓度，f —活度系数 ● Z 越高，I 较大，f 的数值越小 ● c 越大，I 较大，则 a 与 c 的偏离越大 ● c 很低，I 也很小，一般可近似认为f = 1.0，可用 c 代替 a 。一个适于 r 离子 半径 3×10 –8 cm , I < 0.1mol〃kg -1的半经验公式为： ∑?+?+?== ======- + + - ++---)115.0205.0105.0(2 1211,2,1,15.0, 05.0,05.02222 11122i i Cl Ca H Cl Ca H Z m I Z Z Z kg m ol m kg m ol m kg m ol m I I Z Z f +-= ±10509.0lg 21 二．难溶性强电解质的沉淀-溶解平衡(precipitation-dissolution equilibrium of hard-dissolved strong electrolyte) 1．溶度积常数和溶解度 (solubility product constant and solubility) (1) 溶解度 在一定温度和压力下，固液达到平衡时的状态。这时把饱和溶液里的物质浓度称为“溶解度”，常用S （单位mol/dm 3）表示. (2) 溶度积常数 A a B b (s) aA n+(aq) + bB m-(aq) K θsp ＝[A n+]a [B m-]b (3) 溶度积和溶解度的关系 以AgCl 和Ag 2CrO 4为例：前者为AB 型， S = AgX sp K , 后者为A 2B 或AB 2型，S = 3 4 sp K 两者之间有联系也有差别 ● 与溶解度概念应用范围不同，K θsp 只用来表示难溶电解质的溶解度； ● K θsp 不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。 结论：(1) 相同类型K θsp 大的 S 也大； (2) 不同类型的比较要通过计算说明。 2．离子积和溶度积规则 (ion product and rule of solubility product) (1) Q i < K sp 不饱和溶液，无沉淀析出，若原来有沉淀存在，则沉淀溶解 (2) Q i = K sp 饱和溶液，处于平衡 人教版（2019）高二选择性必修第一册第三章水溶液中的离 子反应与平衡第四节沉淀溶解平衡 学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________ 一、单选题 1．某温度下向含AgCl 固体的AgCl 饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正确的是 A ．AgCl 的溶解度、K sp 均减小 B ．AgCl 的溶解度、K sp 均不变 C ．AgCl 的溶解度减小、K sp 不变 D ．AgCl 的溶解度不变、K sp 减小 2．向含有MgCO 3固体的溶液中滴加少许浓盐酸（忽略体积变化），下列数值变小的是 A ．c(23CO - ) B ．c(2+Mg ) C ．c(H +) D ．K sp (Mg 3CO ) 3．绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是 A ．图中a 和b 分别为T 1、T 2温度下CdS 在水中的物质的量浓度 B ．图中各点对应的K sp 的关系为：K sp (m)=K sp (n) A．A B．B C．C D．D 5．用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是（） A．根据曲线数据计算可知K sp(AgCl)的数量级为10-10 B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=K sp(AgCl) C．相同实验条件下，若改为0.0400 mol·L-1 Cl-，反应终点c移到a D．相同实验条件下，若改为0.0500 mol·L-1 Br-，反应终点c向b方向移动 6．在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是 第七章沉淀溶解平衡和沉淀分析法 7.1 本章学习要求 1.了解沉淀滴定法和重量分析法的基本原理、主要步骤和应用 2.掌握难溶电解质的溶度积、溶解度与溶度积的关系、沉淀溶解平衡的特点和有关的计算 3.掌握沉淀生成和溶解的条件 7.2 内容概要 7.2.1 溶度积和溶解度 1.溶度积一定温度下，难溶电解质在其饱和溶液(saturated solution)中各离子浓度幂的乘积是一个常数，称为溶度积常数(solubility product constant)，用符号K sp?表示。 对于难溶度电解质A m B n在水溶液中的沉淀溶解平衡(precipitation-dissolution equilibrium)，可以表示为： A m B n(s) mA n+(aq)+nB m-(aq) K sp?=c m(A n+)c n(B m-) 2.溶度积和溶解度的关系溶度积K sp?和溶解度S的数值都可用来表示不同物质的溶解能力。但二者概念不同。溶度积K sp?是平衡常数的一种形式；而溶解度S则是浓度的一种形式，表示一定温度下1L难溶电解质饱和溶液（saturated solution）中所含溶质的量。二者可相互换算。K sp?与S的换算时，S的单位必须用物质的量浓度（mol·L-1或mol·dm-3）。 用溶度积直接比较时，必须是相同类型的难溶化合物。 7.2.2 溶度积规则 1.离子积难溶电解质溶液中，其离子浓度乘积称为离子积，用Q表示。如在A m D n溶液中，其离子积Q B=[c(A n+)/c?]m ·[c(D m-)/c?]n。显然Q与K sp?表达式相同，但K sp?表示的是难溶电解质处于沉淀溶解平衡时饱和溶液中离子浓度之积。一定温度下，某一难溶电解质溶液 第五章 沉淀溶解平衡 复习题 一、选择题 1．用佛尔哈德返滴定法测定Cl -时，试液中先加入过量的硝酸银，产生氯化银沉淀，加入硝基苯等保护沉淀，然后再用硫氰酸盐进行滴定。若不加入硝基苯等试剂，分析结果会（ ）。 A 、偏高 B 、偏低 C 、准确 2．荧光黄的710-≈a K ，曙红的210-≈a K ，用法扬司法测定Br -时，若滴定液的pH≈5，选择哪种指示剂为宜？（ ） A 、曙红 B 、荧光黄 C 、两者都可以 3．用法扬司法测定Cl -时，用曙红为指示剂，分析结果会（ ）。 A 、偏高 B 、偏低 C 、准确 4．在pH≈4时，用莫尔法测定Cl -时，分析结果会（ ）。 A 、偏高 B 、偏低 C 、准确 5．化合物Ag 2CrO 4在0.001mol·dm -3的AgNO 3溶液中的溶解度比在0.001mol·dm -3的K 2CrO 4溶液中的溶解度（ ）。 A 、较大 B 、较小 C 、一样 6. 以铁铵矾为指示剂，用NH 4CNS 标准溶液滴定Ag +时，应在下列哪种条件下进行? A. 酸性； B ．弱酸性； C ．中性；D ．弱碱性； 7. 下列哪条违反了非晶形沉淀的沉淀条件? A ．沉淀作用宜在较浓的溶液中进行． B ．沉淀作用宜在热溶液中进行； C ．在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂； D ．沉淀宜放置过夜，使沉淀熟化； 8. 下列哪些要求不是重量分析对称量形式的要求： A ．组成要与化学式完全符合 B ．相对分子质量要大 C ．颗粒要粗大 D ．要稳定 9. 以SO 42-沉淀Ba 2+时，加入适量过量的SO 42-可以使Ba 2+离子沉淀更完全。这是利用 A ．盐效应； B ．酸效应； C ．共同离子效应 D ．溶剂化效应； 10. 以H 2SO 4作为Ba 2+的沉淀剂，其过量的适宜百分数为： A ．10％； B ．10～20％ C.20～50％； D ．50～100％； E.100～200％1－274重量 11. 分析中使用的“无灰滤纸”，是指每张滤纸的灰分重量为： A.没有重量 B ．＜0.2mg ； C ．＞0.2mg ；D ．等于2mg 高中化学学习材料 第三章第四节沉淀溶解平衡 建议用时实际用时满分实际得分45分钟100分 一、选择题(每小题8分，共64分) 1.有关AgCl的沉淀溶解平衡的说法正确的 是（） A.AgCl沉淀生成和溶解在同时不断进行， 且速率相等 B.AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl- C.只要向含有AgCl的饱和溶液中加入盐 酸，一定会有沉淀生成 D.向含有AgCl的悬浊液中加入NaBr固体， AgCl沉淀不变化 2.向饱和BaSO4溶液中加水，下列叙述正确 的是（） A.BaSO4溶解度增大、K sp不变 B.BaSO4溶解度、K sp均增大 C.BaSO4溶解度不变、K sp增大 D.BaSO4溶解度、K sp均不变 3.下列说法不正确的是（） A. K sp只与难溶电解质的性质和温度有关 B.由于K sp（ZnS）＞K sp（CuS），所以ZnS沉 淀在一定条件下可转化为CuS沉淀 C.其他条件不变，离子浓度改变时， K sp不 变 D.两种难溶电解质作比较时， K sp小的，溶 解度一定小 4.已知溶液中存在平衡：Ca（OH）2（s）Ca2 ＋（aq）＋2OH-（aq）ΔH<0，下列有关该 平衡体系的说法正确的是（） ①升高温度，平衡逆向移动 ②溶液中c（Ca2＋）·c2（OH-）恒为定值 ③向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大 c（Ca2＋） ④除去氯化钠溶液中混有的少量Ca2＋，可 以向溶液中加入适量的NaOH溶液 ⑤恒温下，向饱和溶液中加入CaO，溶液的 pH升高 ⑥给溶液加热，溶液的pH升高 ⑦向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质 量增加 ⑧向溶液中加入少量NaOH固体， Ca（OH）2固体质量不变 A.①⑦ B.①②⑦⑧ C.③④⑤⑦ D.①③⑦⑧ 5.已知室温下，Al(OH)3的K sp或溶解度远大 于Fe(OH)3。向浓度均为0.1 mol·L-1的Fe(NO3 )3和Al(NO3 )3混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液。下列示意图表示生成Al(OH)3的物质的量与加入NaOH溶液的体积的关系，合理的是（） A B 第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定分析 （一）选择题 1. 难溶A 2B 的水溶液中有下列平衡A 2B(s) = 2A +aq + B 2-（aq ） ，若平衡时[A +]=x, [B 2+]=y,则难溶物的Ksp 的值可表示为（ ）。 A. Ksp=212 x ? B. Ksp=x .y C. Ksp=2x y ? D. Ksp=22()x y ? 2. Mg （OH ）2在0.1mol .L -1NaOH 溶液中的溶解度（mol .L -1）为（ ）。 A. 2Mg(OH)10SP K B. 2Mg(OH)100SP K C. 2Mg(OH)200SP K D. 2Mg(OH)400SP K 3. 在AgCl 和Ag 2CrO 4 沉淀共存的溶液中，有关离子浓度与溶度积存在的正确关系是（ ）。 A. 24,24,Ag CrO []/[CrO ]SP AgCl SP K Cl K --= B. 2424,,Ag CrO ,Ag CrO [][] SP AgCl SP SP K Cl K K -= C. 24,224,Ag CrO []/[CrO ]SP AgCl SP K Cl K --= D. 24[]/[CrO ]Cl --= 4. 25℃时，CaF 2 的饱和溶液浓度为41210mol L --??。则CaF 2 在该温度下溶度积常数Ksp 为（ ）。 A. 8810-? B. 113.210-? C. 8410-? D. 12810 -? 5. 20℃时，难溶电解质Ca(OH)2 的Ksp=6410-?在该温度下它的饱和水溶液中OH - 离子浓度是（ ）。 A. 21110mol L --?? B. 312.910mol L --?? C. 21210mol L --?? D. 31410mol L --?? 6. 已知AgCl 的Ksp=101.810 -?，Ag CrO 24的Ksp=121.110-?，若在1升含有浓度约为0.051mol L -?的Cl -和CrO 42-的水溶液中，逐滴滴入0.1 1mol L -?的AgNO 3溶液，则（ ）。 A. Ag CrO 24 先沉淀 B. AgCl 先沉淀 C.二者同时沉淀 D.二者均不会沉淀 7.难溶电解质Ag CO 23在20℃时Ksp=12410-?，Ag CO 23 在20℃时饱和溶液中Ag +浓度为（ ）1mol L -?。 A. 51.610-? B. 62.810-? C. 41.010-? D. 4 2.010-? 8. 难溶电解质A 3B 的饱和溶液中[A +]=x 1mol L -?,[B 3-]=y 1mol L -?,则A 3BKsp 的表达式为（ ）。 A. xy 3 B. x(3y)3 C. x 3y D. xy 2 9. 在下列体系中，难溶电解质溶解度最大的是（ ）。 高中化学学习材料 （精心收集**整理制作） 第三章第四节沉淀溶解平衡 建议用时实际用时满分实际得分45分钟100分 一、选择题(每小题8分，共64分) 1.有关AgCl的沉淀溶解平衡的说法正确 的 是（） A.AgCl沉淀生成和溶解在同时不断 进行，且速率相等 B.AgCl难溶于水，溶液中没有Ag＋和 Cl- C.只要向含有AgCl的饱和溶液中加 入盐酸，一定会有沉淀生成 D.向含有AgCl的悬浊液中加入NaBr 固体，AgCl沉淀不变化 2.向饱和BaSO4溶液中加水，下列叙述 正确的是（） A.BaSO4溶解度增大、K sp不变 B.BaSO4溶解度、K sp均增大 C.BaSO4溶解度不变、K sp增大 D.BaSO4溶解度、K sp均不变 3.下列说法不正确的是（） A.K sp只与难溶电解质的性质和温度 有关 B.由于K sp（ZnS）＞K sp（CuS），所以 ZnS沉淀在一定条件下可转化为 CuS沉淀 C.其他条件不变，离子浓度改变时， K sp不变 D.两种难溶电解质作比较时，K sp小 的，溶解度一定小 4.已知溶液中存在平衡：Ca（OH）2（s） Ca2＋（aq）＋2OH-（aq）ΔH<0，下列有关该平衡体系的说法正确的是（） ①升高温度，平衡逆向移动 ②溶液中c（Ca2＋）·c2（OH-）恒为定 值 ③向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增 大 c（Ca2＋） ④除去氯化钠溶液中混有的少量Ca2 ＋，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液 ⑤恒温下，向饱和溶液中加入CaO， 溶液的pH升高 ⑥给溶液加热，溶液的pH升高 ⑦向溶液中加入Na2CO3溶液，其中 固体质量增加 ⑧向溶液中加入少量NaOH固体，Ca（OH）2固体质量不变 A.①⑦ B.①②⑦⑧ C.③④⑤⑦ D.①③⑦⑧ 5.已知室温下，Al(OH)3的K sp或溶解度远大于Fe(OH)3。向浓度均为0.1 mol·L-1的Fe(NO3 )3和Al(NO3 )3混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液。下列示意图表示生成Al(OH)3的物质的量与加入NaOH溶液的体积的关系，合理的是（） 内蒙古农业大学理学院普通化学教案 第六章沉淀溶解平衡（4学时） §6.1 难溶电解质的溶度积 6.1.1溶度积原理 溶度积常数 沉淀-溶解平衡是当溶解和结晶速度相等时建立的平衡，是一种动态平衡。 AgCl(s) Ag+ + Cl- 此时的溶液是饱和溶液，它是多相平衡。其平衡关系为： Kθ(AgCl) =c(Ag+)·c(Cl- ) SP Kθ称为溶度积常数，简称溶度积。它反应了物质的溶解能力。 SP 难溶电解质溶度积常数通式： AmBn mA n++ nB m- Kθ=c(A n+)m·c(B m-)n SP m、n分别代表电离方程式中A、B离子的化学计量数。 溶解度常数的意义：一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子浓度的系数次方之积为一常数。 例如：PbCl2(s) Pb2+(aq) + 2Cl-(aq) Kθ=c(Pb2+)·c(Cl-)2 SP Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- ; Kθ=c(Fe3+)·c(OH-)3 SP 注意： 1）SP K θ 是一个与浓度无关的常数，溶度积常数与其他一切化学平衡常 数一样，其大小决定于难溶电解质的本质，即不同难溶电解质在一 定的温度下有其特定的SP K θ 值。 2）SP K θ受温度的影响不大。 3）SP K θ表示了难溶电解质在水中溶解程度的大小。 4）SP K θ指的是溶解过程的平衡常数，沉淀过程的平衡常数是1/ SP K θ。 5）SP K θ只适用于难溶电解质溶液，不适用于易溶电解质溶液。 6.1.2溶度积与溶解度 1)难溶电解质在纯水中的溶解度 溶度积与溶解度都可表示物质的溶解能力，但它们既有区别又有联系。 一定温度下饱和溶液的浓度，也就是该溶质在此温度下的溶解度。若溶质AmBn 的溶解度为S ，单位为mol ?L -1, 那么：AmBn mA n+ + nB m- c(A n+ )= mS ; c(B m-) = nS SP K θ =c(Ms)m ·c(Ns)n = m m n n C(S)m+n 例：已知AgCl 、Ag 2CrO 4的溶度积，求AgCl 、Ag 2CrO 4的溶解度。 解：查表可知：AgCl 的SP K θ＝1.77х10-10，Ag 2CrO 4的SP K θ ＝1.12х10-12 AgCl(s) Ag + + Cl - S S SP K θ=c(Ag +)·c(Cl -)= S 2 = 1.77х10-10 S AgCl = = х10-5 mol ?L -1 上式为AB 型（1：1）溶解度计算式，同理可导出AB 2和A 2B 型： S(Ag 2CrO 4)= =6.54х10-5 mol ?L -1 注意： 相同类型的难溶电解质，可以通过溶度积数据直接比较溶解度大小，SP K θ 越 大S 越大。 不同类型，不可直接比较，通过计算说明。 严格讲SP K θ 是平衡时的活度之积。因为难溶盐的饱和溶液的浓度肯定非常 第2课时沉淀溶解平衡的应用 [核心素养发展目标] 1.变化观念与平衡思想：能用平衡移动原理分析理解沉淀的溶解与生成、沉淀转化的实质。2.科学探究与创新意识：学会用沉淀溶解平衡的移动解决生产、生活中的实际问题，并设计实验探究方案，进行沉淀转化等实验探究。 一、沉淀的生成和溶解 1．沉淀的生成 (1)沉淀生成的应用 在无机物的制备和提纯、废水处理等领域，常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。 (2)沉淀的方法 ①调节pH法：如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，使其溶解于水，再加入氨水调节pH至7～8，使Q[Fe(OH)3]＞K sp[Fe(OH)3]可使Fe3＋转变为Fe(OH)3沉淀而除去。反应如下：Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH＋4。 ②加沉淀剂法：如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使某些金属离子，如Cu2＋、Hg2＋等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀，即离子积Q＞K sp时，生成沉淀，也是分离、除去杂质常用的方法。 a．通入H2S除去Cu2＋的离子方程式：H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。 b．加入Na2S除去Hg2＋的离子方程式：Hg2＋＋S2－===HgS↓。 特别提醒①一般来说，当溶液中有多种可以沉淀的离子且生成相同类型的沉淀时，越难溶(K sp越小)的越先沉淀。 ②当离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，认为已完全沉淀。 2．沉淀的溶解 (1)沉淀溶解的原理 根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，如果能设法不断地移去平衡体系中的相应离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动，就可以使沉淀溶解。 (2)实验探究：Mg(OH)2沉淀溶解 (3)沉淀溶解的方法 ①酸溶解法：用强酸溶解的难溶电解质有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。 如CaCO3难溶于水，却易溶于盐酸，原因是：CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡为CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋CO2－3(aq)，当加入盐酸后发生反应：CO2－3＋2H＋===H2O＋CO2↑，c(CO2－3)降低，溶液中CO2－3与Ca2＋的离子积Q(CaCO3)＜K sp(CaCO3)，沉淀溶解平衡向溶解方向移动。 ②盐溶液溶解法：Mg(OH)2难溶于水，能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。溶于NH4Cl溶液反应的离子方程式为Mg(OH)2＋2NH＋4===Mg2＋＋2NH3·H2O。 (1)洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好(×) (2)为了减少BaSO4的损失，洗涤BaSO4沉淀时可用稀硫酸代替水(√)湖南理工学院2011年无机化学习题及答案第五章沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用
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