第十章配位化合物

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C.L.Liu
配位化合物及其组成
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配位化合物及其组成
➢ 中心离子(或原子)配位数的多少由中心离子和 配位体的性质决定：
➢ 半径、电荷、中心离子核外电子排布，形成条件； ➢ 中心离子携带的电荷数越高，配位数越大； ➢ 中心离子半径越大，配位数越大；
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配位化合物的类型和命名
① 简单配合物——单基配体与中心离子直接配 位形成：
Na3[AlF6]， [Cu(NH3)4]SO4, [Ag(NH3)2]Cl [Fe(H2O)6]Cl3, [Cu(H2O)4]SO4•H2O [Cr(H2O)6]Cl3, [Fe(H2O)6]SO4•H2O
➢ 交作业时间： ➢
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配位化合物及其组成
CuSO4 4NH3 AgCl 2NH3 PtCl4 2KCl 3NaF AlF3
[Cu(NH3)4 ]SO4 [ Ag(NH3)2 ]Cl K2[PtCl6 ] Na3[ AlF6 ]
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配位化合物及其组成
普通化学
General Chemistry
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第十章 配位化合物
➢ 配位化合物及其组成 ➢ 配位化合物的类型及命名 ➢ 价键理论,晶体场理论 ➢ 配位平衡及其平衡常数 ➢ 配位平衡的移动 ➢ 配位化合物的应用
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作业
➢ P366-368 14.2,14.3,14.8,14.9,14.10,14.11,14.12,14.13, 14.15,14.19,14.20,14.21,14.23,14.24
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配位化合物的类型和命名
② 螯合物——中心离子和多基配体结合而成的配合物; ③ 多核配合物——一个配合物中有2个或2个以上的中心
离子； ④ 羰基配合物：Fe(CO)5 Ni(CO)4; ⑤ 非饱和烃配合物：[PtCl3(C2H4)]⑥ 原子簇状配合物，金属大环多醚配合物；同多酸、杂
多酸配合物。
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配位化合物的类型和命名
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配位化合物的类型和命名
1，10菲绕啉
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配位化合物的类型和命名
EDTA
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配位化合物的类型和命名
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配位化合物的类型和命名
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配位化合物及其组成
➢ 中心离子或中心原子——配合物形成体：
➢ 位于配离子（或分子）的中心； ➢ 大部分是带正电的金属离子； ➢ 许多过渡金属离子是较强的配合物形成体； [Cu(NH3)4]SO4, [Co(NH3)6]Cl3,K4[Fe(CN)6] ➢ 一些中性原子也可作为形成体；
胺）合钴(III); ➢ [Pt(py)4][PtCl4]——四氯合铂(II) 酸四(吡啶)合铂(II)
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配位化合物的类型和命名
➢ 先阴后阳，先无后有，先简单后复杂：
➢ [Ni(CO)4]——四羰基合镍； ➢ [Co(NO2)3(NH3)3]——三硝基•三氨合钴(III) ； ➢ [PtCl4(NH3)2]——四氯•二氨合铂。
➢ 命名原则： ① 先阴后阳：阴离子在前、阳离子在后； ② 先无后有：无机离子在前、有机分子在后； ③ 配原子英文顺序：同等条件，按配位原子英
文字母顺序先后； ④ 先简单后复杂：简单离子在前、复杂离子在
后。
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配位化合物的类型和命名
➢ 先阴后阳，先无后有，先简单后复杂：
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配位化合物的类型和命名
➢ 先阴后阳，先无后有，先简单后复杂：
➢ [Cu(NH3)4]SO4——硫酸四氨合铜（II）； ➢ [Co(ONO)(NH3)5]SO4——硫酸亚硝酸根•五氨合钴(III); ➢ [Co(NCS)(NH3)5]Cl2——二氯化异硫氰根•五氨合钴(III); ➢ [CoCl(SCN)(en)2]NO2——亚硝酸氯•硫氰酸根•二（乙二
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中心离子和配离子之间的作用力
➢ 中心离子和配体之间的作用力为何？ ➢ 这种作用力的本质是什么？ ➢ 为何配离子具有一定的空间构型而其稳定性各
不相同？
➢ ——价键理论和晶体场理论
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配合物价键理论
➢ 中心原子提供空轨道； ➢ 配位原子提供孤对电子； ➢ 中心离子（原子）和配位原子共享这对电子； ➢ 形成的配位键的本质是共价性质的。 ➢ 形成条件：
N, O, S, C, Cl ➢ 有些配位体只有一个配位原子与中心离子结合——
单基配位体； ➢ 有些配位体有两个或两个以上的配位原子同时与中
心离子结合——多基配位体。
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配位化合物及其组成（单基）
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配位化合物及其组成（多基）
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Ni(CO)4, Fe(CO)5 ➢ 一些具有高氧化态的非金属元素也是常见的形成体;
SiF6ห้องสมุดไป่ตู้-,PF6-
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配位化合物及其组成
➢ 配位体：
➢ 配离子中与中心离子结合的离子或分子； ➢ 配位原子——直接同中心离子相联结的原子；
[Cu(NH3)4]2+；[Co(NH3) 5 • H2O]3+ ➢ 配位原子主要是非金属原子和卤素原子：
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配位化合物及其组成
➢ 配位数：
➢ 中心离子（或原子）所接受的配位原子数目；
➢ 单基配体：配位体数目=中心原子或离子的配位数；
[Cu(H2O)4]2+, [Co(NH3)6]3+, [AlF6]3➢ 多基配体：配位体数目中心离子配位数;
[Pt(en)2]2+ , [Co(en)3]3+
➢ K3[Fe(CN)6]——六氰合铁(III)酸钾（铁氰化钾，赤 血盐）；
➢ K4[Fe(CN)6]——六氰合铁(II)酸钾（亚铁氰化钾， 黄血盐）；
➢ H2[PtCl6]——六氯合铂(IV)酸； ➢ Na3[Ag(S2O3)2]——二（硫代硫酸根）合银酸钠； ➢ K[Co(NO2)4(NH3)2]——四硝基•二氨合钴(III)酸钠。