农药残留对食品安全的影响及对策

省医院接受了解 4 人中毒事件的采访 ,中毒原因都是 毒的恶性事件 。每年类似的农药残留危及食品安全
食用带有甲胺磷农药残留的“蔬菜”。1999 年 8 月 29 的事件常有发生 。
表 1 1992 年～1996 年农药中毒报告病例以及引起中毒农药的品种( 类) 构成[ 8]
农 药
1992 1993 1994 1995 1996 合计
80 2005 Vol. 31 N o . 6 (Tot al 210)
综述与专题评论
根类或块茎类作物比叶菜类或豆类的豆荚部分残留 时间长 。蔬菜 ,水果中有机磷一般经 7～10 d 大致能 消失一半 。有机磷农药主要残留在水果和蔬菜的外 皮 ,经过洗涤和去皮都能减少残留 。如马铃薯洗涤去 皮 ,可去掉马拉硫磷 99 % ,食品经过加工亦可减少残 留 ,如含敌敌畏 513 mg/ kg 的大米 ,经烹调后可降至 0106 mg/ kg[6] 。菠菜中的对磷硫煮沸后能消除 61 %。 但有机磷在哺乳动物体内 ,主要因抑制胆碱酯酶而引 起神经系统功能紊乱 ,作用为神经紊震颤 ,精神错乱 , 语言失常等表现 ,不容忽视 。 113 拟除虫菊酯类农药
除虫菊酯和拟除虫菊酯类杀虫剂在光和土壤微 生物的作用下很容易转化为极性化合物 ,不易造成污 染 ,所以近些年来使用拟除虫菊酯类农药的趋势逐渐 增加 。例如 ,天然除虫菊酯类成分在土壤中的残留期 不足 1 d ,拟除虫菊酯类成分在农作物中的残留期为 7～30 d 。拟除虫菊酯类农药在喷施时与果实 、谷物 直接接触 ,是造成其污染的主要原因[7] ,它主要集中 在果皮上 。我国是茶叶生产大国 ,在茶叶种植过程中 使用多种拟除虫菊酯农药 ,例如联苯菊酯 ,氯菊酯 ,氯 氰菊酯 ,功夫菊酯等 。此类农药毒性一般较大且有蓄 积性 ,中毒表现为神经系统症状和皮肤刺激症状 。 114 有机氮农药
我国蔬菜水果中农药的用量大 ,使用次数多 ,国 家虽明文规定剧毒 、高毒农药不能用于防治食品卫 生 、害虫 ,不得用于蔬菜 、瓜果 、茶叶和中草药材 ,但农 民仍然使用甲胺磷 ,甲基对硫磷等剧毒高毒农药于蔬 菜 。如为防治韭菜根蛆 ,农民使用高毒或是剧毒内吸 性的有机磷农药甲基对硫磷或是甲胺磷 ,有时大量使 用氨基甲酸酯类农药 ,如呋喃丹等浇灌韭菜根部 ,使 食用者中毒 。
食品与发酵工业 FOOD AND FERMENTATION INDUSTRIES
救 ,经初步诊断为食物中含有有机磷农药所致 。1999 日北京市发生一起因市民吃了受污染的蔬菜而中毒
年 1 月 ,广东省 46 名学生的食物中毒 ;同年 10 月 ,某 的事件 ,上海 、天津等地相继发生食用农药超标而中
食品与发酵工业
FOOD AND FERMENTATION INDUSTRIES
农药残留对食品安全的影响及对策
伍小红1 李建科1 惠 伟2
1 (陕西师范大学食品工程系 ,西安 ,710062) 2 (陕西师范大学生命科学院 ,西安 ,710062)
摘 要 简介了目前我国农产品中农药残留的类型及对人的危害 ,对食品安全性的影响 ,阐述了面对农药残留 , 对食品的污染状况应采取的对策 。 关键词 农药残留 , 食品安全 , 对策
1 389 219
1 079 312
6 513 216
除草剂
病例 %
773
111
607
111
417
110
531
111
502
115
2 830 112
混 剂
病例
%
1 170 116
452
019
486
111
1 120 213
468
114
3 696 115
其 他 病例 % 4 915 710 3 909 715 2 876 617 2 530 713 2 806 814 18314 713
由于有机农药在我国短期内还不能普及 ,农业生 产又以无公害 ,无污染或少污染为目标 ,所以开发新 农药时 ,除了急性毒性外 ,还必须进行大鼠亚急性毒 性或慢性毒性试验 ,以期找出长期饲养条件下不使供 试动物发生不正常生理状态的最大剂量 ,即最大无作 用剂量 ,再算出农药对人体的膳食习惯及田间试验资 料 ,算出每个农药在某类 (种) 作物上的最高残留限量 (MRC) ,以每公斤农产品中所含有农药的毫克数表示 (mg/ kg) 。由各国政府按法规公布 ,农产品和食品中 的农药残留不超过 MRC ,对食用者是安全的 ,一般称 为”农药残留量未超标”。 412 加强农药管理
近年来 ,由于农产品中高毒农药残量超标造成的 中毒事故源自文库有发生 。1998 年由于食用含有残留农药 的蔬菜 ,造成珠海市华夏学校学生集体中毒事件 ,23 人被送往医院治疗 。柳州市汽车运输技工学校 238 名学生在校外的快餐店吃米粉中毒 ,被送进医院抢
2005 年第 31 卷第 6 期 (总第 210 期) 81
1 农药残留的类型
农药残留指使用农药后残留于生物体 ,农副产品 和环境中的微量农药及其有毒的代谢物的总量[6] 。 研究农药残留的成分和数量及其对人 、畜 、其他生物 和环境可能造成的毒害和污染 ,目的是通过科学合理 使用农药以减少其对环境的污染及对人畜和生态等 的不良影响 。 111 有机氯农药
有机磷农药是人类最早合成而且至今仍在广泛 使用的一类杀虫剂 。也是目前我国使用最主要的农 药之一 。有机磷农药早期发展的大部分是高效高毒 品种 ,如对硫磷 、甲胺磷 、毒死稗和甲拌磷等 ;而后逐 步开发了许多高效低毒低残留品种 ,如乐果 、敌百虫 、 敌敌畏 、马拉硫磷 、二嗪磷和杀螟松等 ,成为农药的一 大家族[7] 。有机磷农药发展较快 、品种多 、使用广 ,至 今已有 60 余种 。由于有机磷农药化学性质不稳定 , 在自然界极易分解 ,在生物体内能迅速分解 ,残留的 时间短 ,所以慢性中毒较为少见 。在食品中的残留情 况 :与有机氯相比数量甚微 ,残留时间也较短 。一般
物中产生很高的残留 ;三是地面水受有机汞污染 ,水 产食品如鱼 ,贝类体内含汞量很高摄入水产品较多的 人群可致慢性中毒 。有机汞成分进入食物链后还可 通过乳汁 ,胎盘进入婴儿和胎儿体内 ,造成中毒或畸 变 。我国 1972 起禁止农业上使用有机汞 。 116 熏蒸剂污染
熏蒸剂多用于防治粮食和部分蔬菜与水果的仓 库害虫 。我国使用的有磷化铝 ,二硫化碳 。一般认为 熏蒸剂易从食品中散失 ,但随检测技术的发展证明其 在储粮中仍有少量残留 。其他如含砷农药稻脚青 ,稻 宁等 。还有化学除草剂 ,含有较高的亚硝胺 ,均由有 致癌 ,致畸 ,致突变作用 。
合计
病例
%
70 618 100
52 287 100
42 812 100
48 377 100
33 255 100
247 349 100
上述这些事例和数据都表明了农药残留对食品 安全的影响另人触目惊心 。
4 农药残留问题的对策 。
技术标准正逐渐成为中国农产品出口新的壁垒 。 比如茶叶 ,欧盟宣布禁止使用的农药从 1980 年代的 6 种增加到了新标准的 62 种[9] ,部分农药标准比原标 准提高了 100 倍以上 ;再比如蜂蜜 ,欧盟提出蜂蜜中 的氯霉素不能超过 011μg/ kg。在这种国际趋势的影 响下 ,我国应积极找出合理的应对办法 。 411 确定农药残留量限量
2 农药残留污染食品的途径
可以看出农药残留进入人体的主要途径是经过 食品 。因此要减轻农药残留对食品安全造成的影响 , 是一个长期的 、艰巨的任务 。
3 农药残留对食品安全造成的影响
农药残留对食品安全构成的威胁就是农残超标 。 农药对人畜的毒性可以分为急性毒性和慢性毒性 。 急性毒性是一次服用或接触大量药剂而表现出的毒 性 ,以致死中量 (LD50) 或致死中浓度 (LC50) 表示 。有 的农药急性毒性不高 ,但在人畜体内有慢性积累性毒 性或致畸 、致癌 、致突变等 。因此人们长期食用带微 量农药的食品就有可能引起慢性中毒 。
第一作者 :硕士研究生 。 收稿日期 :2005 - 03 - 04 ,改回日期 :2005 - 05 - 10
六六六 ( 六氯环己烷) , DDT ( 对 氯 苯 基 三 氯 乙 烷) ,三氯杀螨醇等为常用的有机氨农药 。其特点是 : 非常稳定 ,挥发性小 ,不易分解 ,耐高温 ,日照 ,酸性环 境下均难降解 ,属于高残毒农药 。在土壤中残留的时 间很长 ,如六六六降解半衰期为 2 a ,DDT 为 3～10 a[6] 。即使停止使用有机氯农药以后 ,农作物仍会继 续从土壤中吸收有机氯农药 ,生产的粮食和蔬菜在相 当长一段时间内仍会残留农药 。有机氯的脂溶性强 , 不溶于或者微溶于水 ,因此有机氯在动植物体内的主 要蓄积部位是富含脂肪的组织和谷类 ,水果的外皮等 富含蜡质的部分 。食品中有机氯残留的总情况是 :动 物食品的残留量高于植物性食品 ;脂肪多的食品高于 脂肪少的 ;猪肉高于牛羊兔肉 ;水产品种淡水的高于 海水的 ,池塘的高于河湖的 ;植物性食品中植物油高于 粮食 ;粮食高于蔬菜 ;蔬菜高于水果。烟叶中也含有机 氯。有机氯在食品中的残留 ,不会因贮存| 加工| 烹调而 减少。因此 ,长期摄入有机氯残留的食物 ,将使人体有 机氯蓄积量增加。在人体内 ,有机氯农药残留主要蓄积 在脂肪组织和肝脏中 ,甚至人乳中也检出六六六。人体 脂肪中的已贮存的有机氯农药即使不再增加 ,也须经几 十年才能降到较低水平。我国规定六六六和 DDT 的 ADI 分别为 0102 mg/ kg·d 和 01001 mg/ kg·d。 112 有机磷农药
农药在防治病虫害 ,去除杂草 ,控制人畜传染病 , 提高农产品的产量和质量等方面起着积极作用 ,农药 的发明和使用无疑大大提高了农作物的产量 ,但随着 农药的大量及不合理地使用 ,食品中的农药残留对人 类健康造成的负面影响也日益显露出来[1～3] 。我国 是农业大国 ,为确保农业丰收 ,每年约有 21 万 t 近 400 种农药加工成 1 000 多种剂型施于农作物 ,居世 界首位 ,由于使用农药每年减少了 15 %左右的农产 品损失 。但农药使用量及品种的不断增加 ,加之有些 农药不易分解 ,如六六六 ,DDT 等 ,使农作物 、畜禽 、水 产等动植物体内受到不同程度的污染 ,通过食物链的 富集作用 ,危害人体的生命健康与食品安全 。现代医 学研究证明 ,在致癌因素中 ,环境因素约占 80 % ; 在 环境因素中 ,有毒化学物质污染约占 80 % ;而在有毒 化学物质中 ,有毒有机物 (主要为农药) 约占 95 %以 上[4] 。由于历史 、经济和技术的原因 ,目前我国高毒 农药产量占相当大的比例 ,品种也比较多 ,主要是杀 虫剂 、杀鼠剂和杀菌剂 。与我国目前农药使用状况极 不相适应的是食品农药残留限量标准缺乏和监测技 术落后的现状 。到 1999 年我国正式颁布的食品中农 药残留限量标准[5] 只有 33 个 ,包括 66 种农药 ,与目 前使用近 400 种农药的现状相差很远 。
杀虫剂
病例
%
61 497 8711
45 231 8615
37 446 8715
41 404 8516
27 999 8412
213 577 8613
杀菌剂
病例
%
766
111
681
113
446
110
403
018
401
112
2 697 111
杀鼠剂
病例
%
1 497 211
1 407 217
1 141 217
有机汞农药主要有西力生 (氯化乙基汞) 和赛力 散 (醋酸苯汞) ,它们是高效高残毒杀菌剂 ,主要用于 浸种和拌种 。进入人体后主要蓄积在肾 ,肝 ,脑等组 织 。排泄很慢 ,在土壤中的半衰期长达 10～30 a 。中 毒情况一是食用有机汞农药拌过的麦种 ,引起急性中 毒甚至死亡 ;二是谷类作物喷洒了过量有机汞 ,使谷
氨基甲酸酯类如呋喃丹 (2 ,32二氢22 ,22二甲基272 苯并呋喃基2甲基氨基甲酸酯) ,西维因 (12萘基2N2甲 基氨基甲酸酯) ,速灭威 (间2甲苯基2N2甲基2氨基甲酸 酯) 和其他含氮有机农药如多菌灵 ,托布津是有常用 的有机氮农药 。特点为杀虫能力强 ,作用快 ,易分解 , 毒性低 。其毒性机理与有机磷类似 ,能抑制胆碱酯 酶 ,但有可逆性 ,能很快恢复正常 ,故比有机磷安全 。 在食品中残留情况大致与有机磷相似 。托布津在植 物体内能迅速代谢为多菌灵 ,二者均为广谱 ,高效 ,低 毒 ,低残留的内吸附性杀虫剂 。曾经考虑用氨基甲酸 酯类农药代替有机磷农药 ,但西维因 ,多菌灵在外界 环境中可被亚硝化 ,形成亚硝化合物致癌[6] ,又会给 生物体带来其他的危害 。 115 有机汞农药