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炔烃
炔烃：分子中含有碳碳三键的开链不饱和烃.
一、乙炔的分子组成和结构
分子式： C2H2 电子式：H∶C C∶H 结构式：H—C C—H 结构简式：HC CH 平面结构：直线型
一个σ键，二个π键。 二个sp杂化碳原子和二个氢原子形成乙炔
二、炔烃的命名
与烯相似，只将“烯”改为“炔”。
选主链 ：选含有碳碳三键的最长的碳链为主链 编号 ： 从距碳碳三键最近的一端起编号
H
CH3 C
H
〖应用示例〗工业上常利用加氢的方法将炔烃转变成烯烃。 如以石油为原料裂解制乙烯、丙烯时，同时有少量乙炔的 生成。乙炔的存在，妨碍乙烯的进一步利用。可利用加氢 的方法将乙炔转化为乙烯。
用喹啉或醋酸铅等部分毒化的Pd-BaSO4 、 Pd-CaCO3等催化剂称为Lindlar催化剂.
1897年法国化学家保罗·萨巴捷发现了痕量的镍可以催 化有机物氢化过程。随后镍被应用于很多有机物的氢化。 1920年代起美国工程师莫里·雷尼开始致力于寻找更好的氢 化催化剂。1924年他采用镍/硅比例为1:1的混合物，经过氢 氧化钠处理后，硅和氢氧化钠反应掉，形成多孔结构。雷 尼发现这种催化剂对棉籽油氢化的催化活性是普通镍的五 倍。随后雷尼使用镍/铝为1：1的合金来制造催化剂，发现 得到的催化剂活性更高，并于1926年申请专利。
炔烃与HX作用,在一定的条件下可以停留在一分子加成阶段。
乙炔与一分子氯化氢作用生成氯乙烯，这是工业上生产氯乙烯的方法之一。
HC
CH + HCl
HgCl2,活性碳 150~160℃
CH2 CH Cl
（4）加水
HgSO4 CH CH + H2O H2SO4
H2C CH OH
乙烯醇
重排 CH3 CH O
H3C CH3
由于炔烃比烯烃具有更大的不饱和性，以及炔烃在催化剂表
面的吸附作用很强，它的吸附阻止了烯烃在催化剂表面的吸附， 故总的来说，炔烃比烯烃更容易进行催化加氢。例如在同一分 子中，同时含有三键和双键，催化加氢时首先是三键进行反应：
CH3
CH≡C C＝CHCH2 CH3 + H2
Pd CaCO3 喹啉
取代基位置—取代基名称—三键位置—母体名称
CH3CHCH2C CH CH3
4-甲基-1-戊炔
CH3
5 43
CH3CHC
C2
1
CH3
CH3 C C CH3
2-丁炔
HC C C CH
4-甲基-2-戊炔
1，3-丁二炔
三、炔烃的物理性质
纯的乙炔是没有颜色、没有臭味的气 体。密度是1.16克/升，
比空气稍轻。难溶于水，易溶于有机 溶剂。
(2)加卤素
乙炔和氯、溴的加成反应虽不如乙烯容易，但氯与乙炔作 用，一旦反应开始就很猛烈，在过量氯存在下最后生成1,1,2,2四氯乙烷，而不易停留在中间阶段。
CH≡CH + Cl2
CH＝CH Cl2 Cl2CH CHCl2 Cl Cl
为使乙炔和氯能够顺利进行反应，通常采用既加入催化剂又加入 溶剂稀释的办法。
三、炔烃的物理性质
炔烃的物理性质与烷烃及烯烃相似，乙炔、丙炔和丁炔 是气体，戊炔以上是液体，高级炔烃是固体。
名称
乙炔 丙炔 1-丁炔 1-戊炔 2-戊炔 1-己炔 1-庚炔 1-十八 碳烯
构造式
CH≡CH CH3C≡CH CH3CH2C≡CH CH3CH2CH2C≡CH CH3CH2C≡CCH3 CH3(CH2)3C≡CH CH3(CH2)4C≡CH CH3(CH2)15C≡CH
熔点/℃
沸点/℃
相对密度
d 20 4
-81.8（891毫米） -101.5 -122.5 -98 -101 -124 -80.9 22.5
-83.4 -23.3 8.5 39.7 55.5 71.4 99.8 180（15毫米）
0.618（在沸点时） 0.671（在沸点时
） 0.668（在沸点时
）
0.695 0.7127(17.2℃)
C
CH3①
KMnO4，H2O，OH ②H
CH3CH2CH2COOH CH3COOH
CH3CH2 C
C
CH2CH3
①KMnO4，H2O，OH ②H
2CH3CH2COOH
通过鉴定氧化产物，可确定推测三键的位置及其结构。
3.聚合反应
2HC CHCuC84l~9N6H℃4Cl CH2乙C烯H基乙C炔CH
在齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂(如烷基铝和四氯化 钛等)的作用下，乙炔可聚合成线性高分子化合物聚乙炔。
工业上制备四氯乙烷是在三氯化铁的催化作用下，于80～ 85℃，在四氯乙烷溶剂中由乙炔和氯来制备：
CH≡CH
+2 Cl2
FeCl3 80～ 85℃
Cl2 CH
CHCl2
炔烃与溴的四氯化碳溶液作用在室温下即可进行，使溴的 红棕色迅速褪色，可用于检验炔烃。
与溴的加成
1, 2—二溴乙烯
1, 1, 2, 2—百度文库溴乙烷
重排
CC
CC
HO
烯醇式(不稳定)
HO
酮式或醛式(稳定)
方程式的书写：写出最终产物即可。
CH3(CH2)5C CH + HOH
HgSO4 H2SO4
CH3(CH2)5C CH3 O
2.氧化反应
CH3CH2CH2CH2 C
CH
①KMnO4，H2O，OH ②H
CH3CH2CH2CH2COOH CO2
CH3CH2CH2 C
CH3 CH2＝CH C＝CHCH2CH3
选择适当的催化剂并控制一定条件，可使反应停留在 烯烃阶段。例如，若采用林德拉（Lindelar）催化剂（将 金属钯沉结在碳酸钙上，再用醋酸铅处理制得），炔烃加 氢可停留在烯烃阶段：
H3C C
C CH3 + H2
Pd / CaCO3 Pb(CH3COO)2
H3C C
(3)加卤化氢
不对称炔烃与极性试剂加成遵循马氏规则，有过氧化物存在时 炔烃与溴化氢加成遵循反马氏规则。
CH3(CH2)3C CH HBr
过氧化物
CH3(CH2)3C CH2
HBr
Br CH3(CH2)3CH
CHBr
HBr 过氧化物
CH3(CH2)3CBr2CH3 CH3(CH2)3CH2CHBr2
0.719
0.733 0.8696（0℃）
乙烷、乙烯、乙炔的燃烧
四、炔烃的化学反应
结构与性质
R
H
加成反应
三键 炔氢 具有酸性
聚合反应
氧化反应
1.加成反应
（1）催化加氢
炔烃可与一分子或两分子氢进行加成反应，生成相应 的烯烃和烷烃。
ReneyNi HC CH + H2
CH2=CH2
H2 ReneyNi
炔烃：分子中含有碳碳三键的开链不饱和烃.
一、乙炔的分子组成和结构
分子式： C2H2 电子式：H∶C C∶H 结构式：H—C C—H 结构简式：HC CH 平面结构：直线型
一个σ键，二个π键。 二个sp杂化碳原子和二个氢原子形成乙炔
二、炔烃的命名
与烯相似，只将“烯”改为“炔”。
选主链 ：选含有碳碳三键的最长的碳链为主链 编号 ： 从距碳碳三键最近的一端起编号
H
CH3 C
H
〖应用示例〗工业上常利用加氢的方法将炔烃转变成烯烃。 如以石油为原料裂解制乙烯、丙烯时，同时有少量乙炔的 生成。乙炔的存在，妨碍乙烯的进一步利用。可利用加氢 的方法将乙炔转化为乙烯。
用喹啉或醋酸铅等部分毒化的Pd-BaSO4 、 Pd-CaCO3等催化剂称为Lindlar催化剂.
1897年法国化学家保罗·萨巴捷发现了痕量的镍可以催 化有机物氢化过程。随后镍被应用于很多有机物的氢化。 1920年代起美国工程师莫里·雷尼开始致力于寻找更好的氢 化催化剂。1924年他采用镍/硅比例为1:1的混合物，经过氢 氧化钠处理后，硅和氢氧化钠反应掉，形成多孔结构。雷 尼发现这种催化剂对棉籽油氢化的催化活性是普通镍的五 倍。随后雷尼使用镍/铝为1：1的合金来制造催化剂，发现 得到的催化剂活性更高，并于1926年申请专利。
炔烃与HX作用,在一定的条件下可以停留在一分子加成阶段。
乙炔与一分子氯化氢作用生成氯乙烯，这是工业上生产氯乙烯的方法之一。
HC
CH + HCl
HgCl2,活性碳 150~160℃
CH2 CH Cl
（4）加水
HgSO4 CH CH + H2O H2SO4
H2C CH OH
乙烯醇
重排 CH3 CH O
H3C CH3
由于炔烃比烯烃具有更大的不饱和性，以及炔烃在催化剂表
面的吸附作用很强，它的吸附阻止了烯烃在催化剂表面的吸附， 故总的来说，炔烃比烯烃更容易进行催化加氢。例如在同一分 子中，同时含有三键和双键，催化加氢时首先是三键进行反应：
CH3
CH≡C C＝CHCH2 CH3 + H2
Pd CaCO3 喹啉
取代基位置—取代基名称—三键位置—母体名称
CH3CHCH2C CH CH3
4-甲基-1-戊炔
CH3
5 43
CH3CHC
C2
1
CH3
CH3 C C CH3
2-丁炔
HC C C CH
4-甲基-2-戊炔
1，3-丁二炔
三、炔烃的物理性质
纯的乙炔是没有颜色、没有臭味的气 体。密度是1.16克/升，
比空气稍轻。难溶于水，易溶于有机 溶剂。
(2)加卤素
乙炔和氯、溴的加成反应虽不如乙烯容易，但氯与乙炔作 用，一旦反应开始就很猛烈，在过量氯存在下最后生成1,1,2,2四氯乙烷，而不易停留在中间阶段。
CH≡CH + Cl2
CH＝CH Cl2 Cl2CH CHCl2 Cl Cl
为使乙炔和氯能够顺利进行反应，通常采用既加入催化剂又加入 溶剂稀释的办法。
三、炔烃的物理性质
炔烃的物理性质与烷烃及烯烃相似，乙炔、丙炔和丁炔 是气体，戊炔以上是液体，高级炔烃是固体。
名称
乙炔 丙炔 1-丁炔 1-戊炔 2-戊炔 1-己炔 1-庚炔 1-十八 碳烯
构造式
CH≡CH CH3C≡CH CH3CH2C≡CH CH3CH2CH2C≡CH CH3CH2C≡CCH3 CH3(CH2)3C≡CH CH3(CH2)4C≡CH CH3(CH2)15C≡CH
熔点/℃
沸点/℃
相对密度
d 20 4
-81.8（891毫米） -101.5 -122.5 -98 -101 -124 -80.9 22.5
-83.4 -23.3 8.5 39.7 55.5 71.4 99.8 180（15毫米）
0.618（在沸点时） 0.671（在沸点时
） 0.668（在沸点时
）
0.695 0.7127(17.2℃)
C
CH3①
KMnO4，H2O，OH ②H
CH3CH2CH2COOH CH3COOH
CH3CH2 C
C
CH2CH3
①KMnO4，H2O，OH ②H
2CH3CH2COOH
通过鉴定氧化产物，可确定推测三键的位置及其结构。
3.聚合反应
2HC CHCuC84l~9N6H℃4Cl CH2乙C烯H基乙C炔CH
在齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂(如烷基铝和四氯化 钛等)的作用下，乙炔可聚合成线性高分子化合物聚乙炔。
工业上制备四氯乙烷是在三氯化铁的催化作用下，于80～ 85℃，在四氯乙烷溶剂中由乙炔和氯来制备：
CH≡CH
+2 Cl2
FeCl3 80～ 85℃
Cl2 CH
CHCl2
炔烃与溴的四氯化碳溶液作用在室温下即可进行，使溴的 红棕色迅速褪色，可用于检验炔烃。
与溴的加成
1, 2—二溴乙烯
1, 1, 2, 2—百度文库溴乙烷
重排
CC
CC
HO
烯醇式(不稳定)
HO
酮式或醛式(稳定)
方程式的书写：写出最终产物即可。
CH3(CH2)5C CH + HOH
HgSO4 H2SO4
CH3(CH2)5C CH3 O
2.氧化反应
CH3CH2CH2CH2 C
CH
①KMnO4，H2O，OH ②H
CH3CH2CH2CH2COOH CO2
CH3CH2CH2 C
CH3 CH2＝CH C＝CHCH2CH3
选择适当的催化剂并控制一定条件，可使反应停留在 烯烃阶段。例如，若采用林德拉（Lindelar）催化剂（将 金属钯沉结在碳酸钙上，再用醋酸铅处理制得），炔烃加 氢可停留在烯烃阶段：
H3C C
C CH3 + H2
Pd / CaCO3 Pb(CH3COO)2
H3C C
(3)加卤化氢
不对称炔烃与极性试剂加成遵循马氏规则，有过氧化物存在时 炔烃与溴化氢加成遵循反马氏规则。
CH3(CH2)3C CH HBr
过氧化物
CH3(CH2)3C CH2
HBr
Br CH3(CH2)3CH
CHBr
HBr 过氧化物
CH3(CH2)3CBr2CH3 CH3(CH2)3CH2CHBr2
0.719
0.733 0.8696（0℃）
乙烷、乙烯、乙炔的燃烧
四、炔烃的化学反应
结构与性质
R
H
加成反应
三键 炔氢 具有酸性
聚合反应
氧化反应
1.加成反应
（1）催化加氢
炔烃可与一分子或两分子氢进行加成反应，生成相应 的烯烃和烷烃。
ReneyNi HC CH + H2
CH2=CH2
H2 ReneyNi