农药包装材料的选择和使用

４、乙烯－乙烯醇共聚物（EVOH） 首先是乙烯和醋酸乙烯共聚，然后是水解 该共聚物得到乙烯-乙烯醇。EVOH的阻隔性能 受其乙烯的含量的影响，乙烯含量（一般在 27％～48％之间）越高其阻隔性越差。 优点：EVOH对氧气和气味有卓越的阻隔性 能，对油和有机气体也有较好的阻隔性，对 线型烃类和芳香烃的阻隔作用较为突出。 缺点：EVOH吸收水分以后，其阻隔性能明显 下降。容易受到醇类溶剂破坏降低对芳香烃 类溶剂的阻隔效果。
胶粘剂
( 本色)
农药
能阻拦层
( 本色)
HDPE
( 本色)
HDPE
( 白色)
胶粘剂
( 本色)
HDPE
( 本色)
液面线 透明窗
三、农药包装瓶选择方法
１、农药瓶必须具备的五项基本性 基本性能 1.化学稳定:不与农药发生物理 化学反应 2.内外阻隔:内阻农药渗出，外 阻水份渗入（需要时） 3.不破:跌落不破， 受压不破， PE瓶 受环境应力不破 4.不渗漏:倒置不渗漏 加液压不渗 加气压不渗漏 5.不瘪 鉴定手段 ５４℃热储：4~5天看大概, 14天看结论，失重 ≤1.0%。重量是否发生变化，瓶体是否发生变化。 54℃热储：4~5天看大概，14天看结论， 失重≤1.0%。重量是否发生变化。 －18℃/24h,0.8～1.8米高跌落不破； 3米高堆码40 ℃ 28天不破； PE瓶 装7%表面活性剂TX-10水溶液,60 ℃ 72h应力 开裂的试样数小于投入试验样数50% 倒置/平放不渗漏 100~250KPa不漏液 20~30KPa不漏气 5４℃热储：4~5天看大概，14天，在0 ℃冷却24h 后，用肉眼观察。
出口装箱的照片
其采用木托盘+包装带、缠绕膜固定的 方法包装，在装箱时用铲车直接装货， 避免人为踩踏产品。
申新SK生产车间
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③．共挤：多层吹塑类阻隔性中空容
器，以HDPE为基层，PA或EVOH为阻隔 层，在基层和阻隔层之间通过粘合剂 粘合。此类容器已成为产品质量稳 定、价格低廉、应用广泛的产品，是 阻隔性中空容器中的主流产品之一， 已成功地应用于食品、药品、化工原 料等众多的商品包装
我司高阻隔产品的介绍
１．我司的阻隔瓶主要是HDPE为基层，以PA或EVOH为 阻隔料的共挤产品。从结构上有三层和五层两种。
３、聚酰胺（PA）
• 聚铣胺是一类主链上含有许多重复铣胺基团的高分 子化合物，俗称尼龙。 • 优点：由于尼龙不仅具有优良的韧性，良好的耐化 学性，能较好的阻隔水分和空气，耐大部分有机溶 剂。 • 缺点：容易吸水、醇而溶胀，在吸收水分后，其阻 隔性能影响较少，但机械性能下降。不耐酸和氧化 剂。容易受到醇类溶剂破坏降低对芳香烃类溶剂的 阻隔效果。
Preform into holder 夾胚至公轉座上
Perform heating 瓶胚進入加熱系統內加 熱,達到成形溫度
Close mold 瓶胚進入模具內關模
Stretch rod action 啟動拉桿進入瓶胚內
Bottle discharge Open mold 開 利用機械手將瓶取出 模並拉桿回規 定位
PA EVOH A （44%乙烯） EVOH B （32%乙烯）
20 um 20 um 20 um
g/100in2/24hrs g/100in2/24hrs g/100in2/24hrs
0.07 0.09 0.07
二、生产工艺简介
1、PET瓶的生产工艺
PET吹塑瓶的生产为注射拉伸吹塑(简称 注拉吹) 成型方法。注拉吹的工艺过程为， 先注射瓶坯，冷却后由输送带连续送至加热 炉(红外线或电加热)经加热至拉伸温度，而 后纳入吹塑模内借助拉伸棒进行轴向拉伸， 最后经吹胀吹制成型。注拉吹分成一步法和 两步法。目前较常用的是两步法的工艺
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4-4、 危险货物在集装箱内的系固 4-4-1、充分考虑海上运输过程中造成箱内货物移动的因素，应 对集装箱内的货物加以系 4-4-2、用于系固的材料应有足够的强度，能消解由于运输加速 度的变化而产生的各种应力，并且不致于在运输中给箱内危险 货物带来安全隐患。系固的材料主要有钢丝绳、纤维索、钢 带、尼龙带、气袋等。 4-4-3、必要时，应使用集装箱内的系固设备来防止货物发生移 动。用于集装箱内系固的紧固件应具有紧固后的固定装置，系 固完毕后，所有紧固件都应处于固定位置，或能起到同样效 果，以防在运输途中因车、船的振动和摇摆等因素的影响，使 紧固件松动而降低系固效果。 4-4-4、气袋使用应符合下列要求： ——使用空气袋应认真遵守制造商关于冲灌压力的指导。考虑 到集装箱内部温度升高的可能性，装货时应留有余量； ——空气袋在集装箱门口处使用时，应采取相应的防护措施。
四氯化碳
δ 23.4 14.5 12.7 16.5 9.8 10.4 9.1 8.6 12
二甲基甲酰 胺
四、塑料瓶在使用注意事项
• 1．装卸、搬运：应轻拿轻放，不得瓶口倒置、乱 扔、踩压，不能着地拖拉，以免瓶体瓶口变形、磕 伤、拖毛而无法使用。谨防硬物、尖锐物碰撞戳破。 运输和装卸过程避免日晒雨淋，产品卸货后应及时转 移至库内。 • 2．储存：①．塑料瓶（桶）应存放在通风、阴凉、 干燥的仓库内，避免阳光直接照射。应有严防高低温 （正常为-30℃～40℃）措施，尤其是PET瓶更易受热 而收缩变形。不得与腐蚀性物品混存。 • ②．瓶盖应存放在通风、阴凉、干燥的仓库 内。铝箔垫片材料对温度比较敏感,库存和运输时的 温度会影响原料特性.密封垫片在5-40℃的环境下可 以短期存储,如果需要长期存储,环境温度保持在15— 30℃,相对湿度在40%-60%的条件下。否则有可能引起 弯折, 卷起或者垫片表面与衬背材料的分离。
Blowing finish 高壓吹瓶完成最 終瓶形
Stretch and blowing 拉桿與高壓氣體同時做 軸向與徑向延伸
2、高阻隔瓶的生产工艺
①．共混：是将阻隔原料（一般是尼龙）、相容剂、
聚乙烯掺混，然后用单螺杆挤出制备阻隔性中空容 器。
②． 氟化瓶：可以分在线和线后氟化，主要是通过往
瓶内充入一定浓度的氟气与内表面的聚乙烯进ຫໍສະໝຸດ Baidu置 换反应，生产聚四氟乙烯。
• 3．灌装：①．在灌装新产品或农药配方变更时，都 必须做瓶子的相容性试验（热储、冷藏试验及耗氧 测试、铝箔适应试验）。 • ②．瓶子在使用时需选择相匹配的铝箔，只有瓶子 和铝箔材质一致的情况下才能粘合。封口时应通过 检查铝箔与瓶口的粘合强度、铝箔纸板不出现焦黄 颜色来选择封口机功率。 • ③．灌装时应避免瓶口残留药液，在灌药后应及时 封口，并应避免瓶子横放和较大幅度的晃动以免纸 片吸水后影响封口质量。 • ④.选择合适的拧盖扭力，并应避免在旋盖将瓶子夹 太紧。
农药瓶类型 NOTRAN① NOTRAN② NOTRAN③ NOTRAN④ 层数 3 3 5 5 瓶的结构和材料 从里层到外层
PA/胶粘剂/PE EVOH/胶粘剂/PE PE/胶粘剂 /PA/胶粘剂/PE PE/胶粘剂/EVOH/胶粘剂/PE
NOTRAN①和NOTRAN②的结构剖面图
垫
胶粘剂
阻隔层
2、聚对苯二甲酸乙二醇酯 （PET）
PET是通过将苯二甲酸与乙二醇两种单体的缩聚 而成。其有较高的结晶度。 • 优点：耐蠕变、抗疲劳性、尺寸稳定性好，有较 高的硬度，具有热塑性塑料中最大的韧性；抗化 学药品稳定性好，耐弱酸和有机溶剂。 • 缺点：不耐热，不耐强酸和碱。水分和氧气的阻 隔性差。其次，聚酯瓶与某些农药或助剂会产生 互溶，瓶体会变软、变形等等。 •
(PA或EVOH)
HDPE
农 溶剂 水分
NOTRAN③和NOTRAN④的结构剖面图
垫 阻隔层
(PA或EVOH) 胶粘剂
农
对PA 或EVOH 有反应的溶剂
水分
HDPE
三层带液面线的“能阻拦（NOTRAN）”产品
能阻拦 层 本色
农药
胶粘层 本色
HDPE
( 白色)
HDPE
( 本色)
液面线 透明窗
五层带液面线的“能阻拦（NOTRAN）” 瓶
溶解度δ单位：Cal1/2·cm-3/2）
聚合物 PTFE PE PP PVC PET POM PA EVOH δ 6.2 8.0 7.9 9.6 10.7 11.1 13.5 19 溶剂 戊烷 己烷 辛烷 三氯甲烷 四氯乙烷 环己烷 苯 甲苯 二甲苯 δ 6.3 7.3 7.6 9.4 9.5 8.2 9.1 8.9 8.8 溶剂 水 甲醇 乙醇 甘油 丙酮 环己酮 乙酸乙酯
3、塑料瓶的耐溶剂性 耐溶剂性：塑料抵抗溶剂引起的溶胀、溶解、龟裂 或形变的能力；最常见的就是溶胀，由于溶剂分 子不断的进入聚合物分子链之间的自由空间，使 分子见距离拉开，引起聚合物体积膨胀。 判断溶剂和聚合物之间行为能力： 1、极性相似原则； 2、溶剂化原则； 3、溶解度参数相近原则；
常见塑料和溶剂的溶解度表
农药包装塑料瓶的 选择和使用
浙江申新SK包装有限公司 浙江申新包装实验有限公司 二零一零年八月
• 目录 • 农药包装常用塑料瓶的种类 • 各种塑料瓶的工艺简介及特性 • 怎样选择合适的塑料瓶 • 使用塑料瓶时注意事项
一、农药包装常用塑料瓶的种类
1、高密度聚乙烯（HDPE）塑料瓶
2、聚对苯二甲酸乙二醇酯 （PET）塑料瓶
5、多层共挤瓶和HDPE瓶的阻隔性能比 50℃烘箱中，60天后失重， 试验溶剂 二甲苯 甲苯 二氯苯 正庚烷 PA型多层共挤瓶 0.3 0.6 0.3 0.2 HDPE瓶 232 330 308 175
6、PA型和 EVOH型阻隔性能比较
阻隔材料
阻隔层厚度
单位 二甲苯
溶剂 乙酮 0.2 0.3 0.25 氯仿 0.8 0.2 0.13
２．两点经验供参考 ①、多年实践经验表明：申新SK六种塑料瓶可以包 装现有绝大多数农药。但是，选用哪一种瓶要具 体通过相容性试验分析。其它需注意： PE不阻隔 很多有机溶剂； PET不耐浓酸不耐碱类和酚类。 多层共挤瓶应用很广，但是， 如果盛装含有酸性 乳液或醇类的农药（例如阿维菌素等），则应采 用五层共挤瓶。因为PA或EVOH不耐酸和醇类。 PA 或EVOH应放在中间层。而内层应采用耐酸耐醇类 性能好的HDPE。 ②、任何一种高阻隔农药包装塑料瓶都不是万能 的，“联合国粮农组织农药包装和贮存准则”规 定： 农药包装容器在投入使用前，应在恶劣的环 境中进行热储试验，为最终确定包装的适宜性提 供依据。配方改了，或者原材料改了都要做热储 试验。
4、集装箱装柜要求
4-1、 装载过程中应轻拿轻放，禁止肩扛、背负、冲撞、摔碰、 翻 滚，以防包装破损。 • 4-2、 装载包装的桶盖、瓶盖应朝上，不准倒置。 • 4-3、 衬垫要求 • 4-3-1、箱内不同货物或采用不同包装形式时，货物之间应用有 效衬垫材料作为间壁。 • 4-3-2、桶装危险货物上下层间应用有效衬垫材料衬垫，以分散上 层货物负荷。 • 4-3-3、装载货物与箱壁之间可用有效衬垫材料塞紧，防止货物发 生移动。 • 4-3-4、衬垫应有足够防护强度，其使用应能有效避免货物在运输 过程中在集装箱内发生垂直或水平方向上的位移而引起的损坏。 • 4-3-5、衬垫的类型包括托盘、胶合板、木条和木板等。使用时应 尽量支撑在角柱、角件、端柱和侧柱上，要避免侧壁板、箱门板 损坏。 •
3、HDPE和PA相互混合的共混塑料瓶 4、以HDPE为基料进行表面涂布的氟化瓶 5、将聚酰胺（PA）或乙烯－乙烯醇共聚物（EVOH）作为 阻隔层的多层共挤瓶
1、高密度聚乙烯（HDPE）
• 高密度聚乙烯是石油的裂解产物乙烯的聚合物. • 优点：刚度、强度、硬度、抗蠕变性、光泽 度与阻湿气渗透性均较高，耐油、脂、酸与碱等 性能好。具有较好的抗冲击韧性、抗撕裂性、耐 低温性等。 • 缺点：阻O2与CO2渗透性能很差，不耐氧化性 酸。一般HDPE的透明性较差，热氧老化及光老化 性能差，通用级的HDPE容器长期盛装洗涤剂等含 有表面活性剂的液体会产生应力开裂，所以应选 用特殊等级的HDPE。不能阻隔大部分有机溶剂．