偶氮苯的多响应性超分子水凝胶
光敏感型两亲性嵌段聚合物胶束的研究进展
光敏感型两亲性嵌段聚合物胶束的研究进展吴弟;余丽丽;罗晓民【摘要】在药物控制释放应用前景的推动下,光敏感型两亲性嵌段聚合物胶束(BCPM)由于其独特的优势引起了人们的重视并逐渐成为近年来的热门领域,根据光引发的化学结构变化可将光敏感型两亲性BCPM分为四种类型.通过对聚合物结构中常见的光敏感性基团进行介绍、讨论不同类型BCPM的光反应机制,综述了光敏感型两亲性BCPM的研究进展.最后,对光敏感型两亲性BCPM目前的研究现状和未来的发展方向做了总结与展望.%Driven by the potential application in controlled drug delivery,photo-sensitive amphiphilic polymermicelles(BCPM)has received increasing attention because of its unique advantage,and has become a hot area in recent years.Photo-sensitive amphiphilic BCPM can be regrouped into four types based on their photo-induced structural changes.This perspective high-lights the progress achieved in recent years,in respects of introducing the common group of photo-responsive moieties,discussing the photoreaction mechanism of different types of BCPM.And at last,the research status and future devel-opment direction of photo-sensitive amphiphilic BCPM are summarized and forecasted.【期刊名称】《化工科技》【年(卷),期】2017(025)002【总页数】8页(P62-69)【关键词】光敏感;两亲性;嵌段聚合物;胶束;纳米粒子【作者】吴弟;余丽丽;罗晓民【作者单位】陕西科技大学轻工科学与工程学院,陕西西安 710021;西安医学院药学院,陕西西安 710021;陕西科技大学轻工科学与工程学院,陕西西安 710021【正文语种】中文【中图分类】O631.1两亲性嵌段聚合物胶束(block copolymermicelles，BCPM)是由亲水嵌段和疏水嵌段构成的两亲性嵌段共聚物(BCP)在水性介质中自组装形成的一种内核疏水、外壳亲水的核-壳型纳米粒子，具有高水溶性、高载药性、优秀的生物兼容性和细胞摄取性，因此近年来用于智能药物输送系统的研究并得到了广泛的关注[1]。
含偶氮苯引发剂单体的制备及引发NIPAM的聚合
含偶氮苯引发剂单体的制备及引发NIPAM的聚合薛小强;杨静;黄文艳;杨宏军;蒋必彪;蔡云祎【摘要】An inimer (AZO-Br)with azobenzene group was synthesized by substitution reaction,diazoti-zation,coupling reaction and so on,using some common reactants,such as 4-nitrophenol,N-(2-hydroxy-ethyl)-N-methylaniline, 2-bromoisobutyryl bromide.Then the branched poly (N-isopropylacrylamide ) (BPNIPAM)was obtained using AZO-Br to initiate the polymerization of NIPAM via atom transfer radical polymerization (ATRP)at 25℃ us ing isopropanol and water as solvent,and CuCl/tris[2-(dimethylamino) ethyl]amine (Me6 TREN )as the catalyst.The obtained polymers were characterized and analysed by 1 H NMR and TD-SEC.Results showed that the degree of branching (g�)of BPNIPAM was 0.556.%以4-硝基苯酚、N-甲基-N-羟乙基苯胺、溴代异丁酰溴等作为原料通过取代、重氮偶合等多步反应制备了一种含偶氮苯结构的引发剂单体(AZO-Br)。
以AZO-Br 为引发剂,氯化亚铜(CuCl)/三-(N,N-二甲基氨基乙基)胺(Me6 TREN)为催化体系,异丙醇和水为溶剂,在25℃下,经原子转移自由基聚合(ATRP)技术引发 N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)的聚合。
偶氮苯的合成与研究进展
后加入1mL 乙醇，移取1mL 上述溶液至小瓶，用自动定量进样分析。
b.取60mg 橡胶硫化胶于2mL 甲苯振荡12h 萃取，移取1mL 溶液至小瓶，用自动定量进样分析。
c.计算：生胶(或硫化胶)中SM(mg/kg)=A*2/mA 标准曲线中苯乙烯浓度，ng/mL ，由相应的标准曲线确定，m 样品质量，mg ，2样品被稀释的溶液量，mL2.2.4 检测结果表2为同一生胶及硫化胶中残留苯乙烯平行分析数据，表3为不同样品分析数据。
表2 为同一生胶及硫化胶中残留苯乙烯平行分析数据230.613.8329.014.4428.913.9531.114.2630.614.0平均值30.014.2标准偏差0.830.37RSD%2.82.6表3 不同样品分析数据238.510.9328.920.1430.617.9520.912.4631.518.8平均值32.315.9最大值40.420.1最小值20.910.92.2.5 分析讨论据表2中计算RSD 和《JJG 700-2016 气相色谱仪》定量重复性≤3%比较，此二种方法均能达到气相色谱定量重复性要求，因此方法可行。
3 结论(1) 经t 检验法对比分析用正己烷为溶剂萃取丁苯胶乳中残留苯乙烯经气相色谱的测定含量的方法与以滴定法使用无显著性差异。
(2)经RSD 验证精密度用甲苯萃取丁苯橡胶硫化胶和成品胶中的单体苯乙烯经气相色谱的测定含量的方法可行。
参考文献：[1]贾俊平，何晓群，金勇进.统计学(第六版)[M]. 北京：中国人民大学出版社，2015 (1).[2] JJG 700—2016，气相色谱仪说明书.[3]赵以美，陈军.食品级丁苯橡胶中残留苯乙烯的测定[J].兰州石化职业技术学院学报，2007 (6): 7-2.偶氮苯的合成与研究进展赵建强1 张玥2 王冠蕾3(1.承德石油高等专科学校，教务处， 2.承德石油高等专科学校，信息中心，3.承德石油高等专科学校，学生处，河北 承德 067000)摘要：偶氮苯-一种光响应因子和有机染料，越来越受到人们的广泛关注，越来越受到世界各国的重视。
【国家自然科学基金】_超分子凝胶_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140801
2013年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
科研热词 超分子凝胶 自组装 超分子水凝胶 环糊精聚合物 光响应 偶氮苯 主客体相互作用 金属凝胶 米纤维 甲基橙 水凝胶 氧化-还原 手性 小分子胶凝剂 室温胶凝 吸附 原子转移自由基聚合 凝胶薄膜 凝胶剂 共轭小分子 二茂铁 三嵌段聚合物 β -环糊精 α -环糊精
科研热词 超分子水凝胶 超分子凝胶 荧光胶凝剂 氢键 蒽基发光高分子 葡萄糖 芘 自组装 胆固醇吸附 胆固醇 聚合 结构 生物相容性 棒-线型分子 有机凝胶 吸附 可聚合凝胶剂 双光子吸收 功能 剪切触变性 分子印迹聚合有机凝胶 分子印迹 凝胶因子 低分子量凝胶因子 2,6-蒽基乙烯衍生物
推荐指数 2 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2011年
2012年 科研热词 推荐指数 序号 科研热词 推荐指数 超分子凝胶 2 1 超分子组装 2 氢键 2 2 聚乙烯亚胺 2 预组织 1 3 紫精 2 顺丁烯二酸 1 4 水凝胶 2 非极性 1 5 非病毒基因载体 1 阿司匹林 1 6 阿霉素 1 酶 1 7 透明质酸 1 道路工程 1 8 超分子水凝胶 1 超分子聚合物 1 9 超分子凝胶 1 超分子组装 1 10 超分子交联点 1 超分子化学 1 11 超分子 1 超分子 1 12 荧光性质 1 谷氨酰胺 1 13 胆酸钠 1 芳酰胺 1 14 网络结构 1 自组装行为 1 15 纳米纤维素 1 自组装 1 16 纳米粒载体 1 自支撑膜 1 17 粒度分布 1 胶体结构 1 18 电响应 1 胆酸 1 19 电化学敏感性 1 胆固醇 1 20 环糊精 1 聚集态 1 21 环境影响 1 羟丙甲基纤维素 1 22 热稳定性 1 缩醛 1 23 溶胶-凝胶法 1 紫外老化试验 1 24 温度敏感 1 简单合成 1 25 流变性质 1 沥青胶结料 1 26 氢键 1 水凝胶基元 1 27 杯芳烃 1 水凝胶 1 28 抗肿瘤药/药理学 1 水介质 1 29 微观作用力 1 氢键作用 1 30 小分子水凝胶 1 木糖醇 1 31 宏观自聚集 1 指数增长 1 32 多金属氧簇 1 折叠体 1 33 多肽自组装 1 层状复合氢氧化物 1 34 多柔比星/药理学 1 层层自组装 1 35 多柔比星/类似物和衍生物 1 小分子胶凝剂 1 36 协同作用 1 小分子凝胶 1 37 包结络合 1 寡聚体 1 38 凝胶 1 大分子 1 39 八元瓜环 1 囊泡 1 40 光切割dna 1 右旋糖酐 1 41 仿生交联基因微载体 1 可逆转换 1 42 主客体复合 1 反丁烯二酸 1 43 γ -羟丙基环糊精 1 双网络水凝胶 1 功能材料 1 力学行为 1 凝胶因子 1 凝胶 1 supramolecular polymer, vesicle, 1 organogel, self-assembly, hydrogen bond
对称偶氮苯的合成及性质
对称偶氮苯的合成及性质严超;肖玉龙;戴衡;程晓红【摘要】以Cu(I)催化的氨基偶联反应为关键步骤,合成了末端各带3条柔性烷基链的最简单小分子偶氮凝胶剂——对称偶氮苯化合物A;通过1H NMR,13C NMR 和元素分析鉴定了其结构;采用紫外光谱和SEM等手段对其性质进行了表征.凝胶实验结果表明,该化合物能在极性、非极性有机溶剂中形成凝胶,且该凝胶在紫外光和可见光照射下能够发生凝胶-溶液的可逆转化.SEM表征结果表明,该凝胶具有由纤维束聚集成的三维网状结构,此外还具有热响应性和机械响应性.紫外光谱测试结果表明,该化合物具有光响应性.【期刊名称】《高等学校化学学报》【年(卷),期】2016(037)003【总页数】5页(P475-479)【关键词】偶氮苯;光响应;凝胶【作者】严超;肖玉龙;戴衡;程晓红【作者单位】教育部自然资源药物化学重点实验室,云南大学化学科学与工程学院,昆明650091;教育部自然资源药物化学重点实验室,云南大学化学科学与工程学院,昆明650091;教育部自然资源药物化学重点实验室,云南大学化学科学与工程学院,昆明650091;教育部自然资源药物化学重点实验室,云南大学化学科学与工程学院,昆明650091【正文语种】中文【中图分类】O625.65偶氮苯及其衍生物是一类典型的光致异构化和光致变色分子, 其光学性能优良、热稳定性好且制备方法简单[1], 已被广泛用于非线性光电材料[2]、光学存储介质[3]、化学传感器[4]、液晶材料[5～7]、光化学开关[8～12]、生物荧光显影成像剂[13]、分子机器[14]和纳米管[15,16]等领域. 作为一类新型的功能材料, 偶氮苯及其衍生物近年来已引起广泛关注[17]. 超分子凝胶是有机小分子凝胶剂(LMOGs)在氢键、π-π堆积和范德华力等非共价键作用下, 在溶剂中自组装成为网络状结构的一类智能材料[18～23]. 迄今发现的LMOGs多为含酰胺基、羟基等能形成氢键官能团的脲衍生物、氨基酸衍生物和多糖衍生物, 含胆固醇基团的非氢键衍生物以及具有复合结构的有机化合物和多组分复合有机胶凝剂等[24]. 在凝胶剂中引入光活性基团如偶氮苯, 可通过光照改变偶氮苯的构型, 进而改变超分子的网络结构, 实现光控的凝胶-溶液的转变, 从而获得因环境变化(如温度、 pH、光、电场、磁场和压力等)而产生响应性的智能型分子材料[25,26]. 但目前仅有少部分含偶氮的凝胶因子可通过光照的改变来实现凝胶-溶胶的转变[27～30], 凝胶-溶液的光响应时间从几分钟到几小时不等[31,32]; 偶氮衍生物在有机溶剂中最快的光响应时间有几秒[33,34], 几十秒[35～37], 最慢的响应时间长达几个小时[38～40]. 最值得注意的是, 偶氮基团总是被引入到其它凝胶剂结构中合成偶氮苯修饰的凝胶剂, 目前尚未见关于仅含偶氮苯基团的小分子作为凝胶剂的报道. 基于偶氮苯及偶氮苯凝胶因子的研究具有重大意义[41], 本文设计合成了末端各带3条柔性烷基链的对称偶氮苯小分子1,2-双[3,4,5-三(十二烷氧基)苯基]偶氮(A). 紫外光谱测试表明, 化合物A具有光响应特性, 而且能在多种有机溶剂中形成凝胶; SEM照片表明, 该凝胶具有三维超分子网络状纤维有序结构; 该凝胶还具有热、光及机械响应性.1.1 试剂与仪器所用试剂均为市售分析纯; 溶剂均以标准方法干燥并蒸馏后使用. Bruker 400型核磁共振波谱仪(瑞士Bruker公司); Vario EL Ⅲ型元素分析仪(德国Elementar公司); UV2401PC型紫外-可见分光光度计(日本岛津公司); JSM-6510A型扫描电子显微镜(日本电子公司); XRC-1型显微熔点测定仪(四川大学科学仪器厂).1.2 实验过程1.2.1 1,2,3-三-十二烷氧基苯(2)的合成及表征在100 mL圆底烧瓶中加入1,2,3-苯三醇(600 mg, 4.76 mmol)、溴代十二烷(4.0 g, 16.10 mmol)、 K2CO3(1.2 g, 8.69 mmol)及20 mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF), 于83 ℃回流24 h. 冷却后, 用乙酸乙酯萃取(20 mL×3), 真空蒸除溶剂后, 残余物经柱层析[V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=40∶1]分离提纯, 得到2.76 g浅黄色固体中间体2, 产率92.0%. 1HNMR(CDCl3, 400 MHz), δ: 7.38(t, 1H, J=8.8 Hz, ArH), 7.21(d, 2H, J=8.6 Hz, ArH), 4.06(t, 6H, J=6.5 Hz, OCH2), 1.78～1.31(m, 60H, CH2), 0.88(t, 9H,J=6.3 Hz, CH3).1.2.2 1,2,3-三-十二烷氧基-5-硝基苯(3)的合成及表征在100 mL圆底烧瓶中, 将中间体2(700 mg, 1.11 mmol)和NaNO2(75 mg, 1.09 mmol)溶于10 mL二氯甲烷中, 逐滴加入5 mL浓HNO3, 溶液逐渐由浅黄色变成棕色, 室温下反应5 h后, 加入50 mL水终止反应. 用二氯甲烷萃取(20 mL×3), 真空蒸除溶剂后, 得棕色胶状液体残余物, 用无水甲醇重结晶, 过滤, 得到600 mg化合物3, 产率80.1%, 淡黄色固体, m. p. 48～50 ℃; 1H NMR(CDCl3, 400 MHz), δ: 7.39(s, 2H, ArH), 4.06(t, 6H, J=6.5 Hz, OCH2), 1.8～1.28(m, 60H, CH2), 0.88(t, 9H, J=6.3 Hz, CH3);13C NMR(CDCl3, 75 MHz), δ: 152.8(2C), 143.9(1C), 143.2(1C), 102.2(2C), 73.9(1C), 69.5(2C), 32.0(3C), 30.5(1C), 29.5(19C), 26.1(4C), 22.8(3C), 14.3(3C); 元素分析(%, C42H77NO5理论值): C 74.66(74.62), H 11.41(11.48), N2.07(2.07).1.2.3 3,4,5-三-十二烷氧基苯胺(4)的合成及表征在100 mL圆底烧瓶中加入中间体3(600 mg, 0.96 mmol), 用10 mL四氢呋喃(THF)溶解, 加入催化量的Pd/C, 通氢气, 搅拌12 h. 用二氯甲烷萃取(20 mL×3), 真空蒸除溶剂后, 残余物经柱层析[V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=40∶1]分离, 得到450 mg化合物4, 产率78.5%, 淡黄色固体, m. p. 71～72 ℃; 1H NMR(CDCl3, 400 MHz), δ: 7.25(s, 2H, NH2), 5.90(s, 2H, ArH), 4.06(t, 6H, J=6.5 Hz, OCH2), 1.78～1.26(m, 60H, CH2),0.88(t, 9H, J=6.3 Hz, CH3); 13C NMR(CDCl3, 75 MHz), δ: 154.8(1C),144.5(2C), 131.2(1C), 94.1(2C), 60.9(1C), 56.5(2C), 31.9(3C), 30.2(1C),29.2(19C), 25.9(4C), 22.5(3C), 14.1(3C); 元素分析(%, C42H79NO3理论值): C 78.01(78.08), H 12.35(12.32), N 2.19(2.17).1.2.4 1,2-双[3,4,5-(三-十二烷氧基)苯基]偶氮(A)的合成及表征在100 mL圆底烧瓶中加入中间体4(200 mg, 0.32 mmol)、 2 mL吡啶、 8 mL甲苯和催化量的CuBr, 于60 ℃回流12 h. 冷却后, 用二氯甲烷萃取(20 mL×3), 真空蒸除溶剂后, 残余物经柱层析[V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)=40∶1]分离, 得到170 mg化合物A, 产率85.3%, 黄色固体, m. p. 63～64 ℃; 1H NMR(CDCl3, 400 MHz), δ: 7.16(s, 4H, ArH), 4.06(t, 12H, J=6.5 Hz, OCH2), 1.88～1.47(m, 120H, CH2), 0.88(t, 18H, J=6.3 Hz, CH3); 13C NMR(CDCl3, 75 MHz), δ: 153.5(4C), 148.3(2C),140.6(2C), 101.4(4C), 73.7(2C), 69.2(4C), 32.1(6C), 30.5(2C), 29.6(42C), 26.3(8C), 22.8(6C), 14.1(6C); 元素分析(%, C84H154N2O6理论值): C78.38(78.32), H 11.98(12.05), N 2.17(2.17).2.1 化合物A的合成目标化合物A的合成路线如 Scheme 1所示; 其结构经1H NMR, 13C NMR及元素分析确证.2.2 化合物A的凝胶性质如表1所示, 对称偶氮苯化合物A能够在1,4-二氧六环、正丁醇、丙酮、吡啶及体积比为1∶1的甲醇/二氯甲烷混合溶液中形成凝胶(溶液浓度为4.8 mg/mL); 在甲苯和环己酮中具有良好的溶解性; 在乙酸乙酯、正己烷、环己烷等有机溶剂中, 化合物A加热均能溶解, 冷却后有大量沉淀析出; 而在DMF和二甲基亚砜(DMSO)中几乎不溶解.由图1可见, 化合物A形成的凝胶具有较好的热、光及机械多重响应性. 将化合物A溶于正丁醇中, 加热到45 ℃形成热的溶液后, 迅速冷却至室温, 可得到黄色凝胶; 将形成的凝胶加热到40 ℃, 或通过振荡可使凝胶转变为溶液; 使用强度为10 mW/cm2的紫外灯对凝胶进行100 s照射后, 可观察到凝胶到溶液的转变. 冷却、静止或移除紫外灯可恢复凝胶态.由SEM照片(图2)可见, 化合物A分子聚集形成的凝胶具有由相互缠绕的纤维束聚集而成的三维网状结构, 在正丁醇中形成的凝胶纤维的直径为210～807 nm, 长度>16 μm; 在1,4-二氧六环中形成的凝胶纤维的直径为178～758 nm, 长度>20 μm. 可确认化合物A在有机溶剂中形成的凝胶为有序三维网络结构.2.3 化合物A的光响应性能光响应凝胶的最大特点是响应过程具有可逆性. 偶氮苯及其衍生物是一类典型的光致异构分子, 偶氮苯可在光照下发生可逆的顺-反异构, 进而引起分子极性的改变, 改变分子间的范德华力, 从而使凝胶表现出溶胀-收缩, 导致凝胶网络的塌陷、重组以及凝胶-溶液的可逆转变. 如图3所示, 反式偶氮苯在吸收紫外光后变成顺式偶氮苯, 顺式偶氮苯在可见光的照射下又回到反式结构. 凝胶实验结果表明, 化合物A具有较好的光响应性(图1), 这种光响应性与分子结构中偶氮苯基团发生顺-反异构密切相关[42].为了进一步研究该化合物的光响应, 测试了其在溶液中的紫外光谱(图4). 将化合物A溶于二氯甲烷中, 先后以365 nm紫外灯和可见光照射, 测定不同时间的吸收光谱. 结果表明, 随着紫外光的照射, 376 nm附近的π-π*吸收减弱, 而450 nm附近的n-π*吸收增强, 这是因为随着紫外光的照射, 分子从反式向顺式异构化, 顺式异构体的π-π*跃迁减弱, 而n-π*跃迁增强. 将化合物A从紫外光下移至可见光下照射时, 371 nm附近的吸收增强, 而450 nm附近的吸收减弱, 这是因为随着可见光的照射, 分子从顺式向反式异构化, 顺式异构体的π-π*跃迁增强, 而n-π*跃迁减弱, 表明该偶氮化合物具有明显的光敏特性和光致异构特性. 化合物A完成顺-反转变的时间约为10 min.综上所述, 本文报道了对称偶氮苯衍生物A的合成、凝胶性能及光学响应性能. 化合物A能在多种溶剂中形成凝胶, 该凝胶具有三维网络结构, 并对光、热及机械力具有凝胶-溶液的可逆响应性, 紫外光谱结果也表明化合物A具有顺-反可逆光响应特性. 化合物A在溶液中的光响应时间为10 min, 化合物A凝胶的凝胶-溶液的光响应时间为2～3 min. 与报道的偶氮苯凝胶剂相比, 化合物A结构中不含酰胺基、羟基、胆甾基团和离子盐等凝胶剂基团, 但其仍然能在有机溶剂中形成凝胶, 与常规凝胶剂的结构特点显著不同. 化合物A为目前报道的结构最简单的偶氮苯凝胶剂, 且制备方便, 为偶氮凝胶剂的制备开辟了更广阔的途径和方法.【相关文献】[1] Wang G. 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刺激响应型DNA水凝胶的设计合成及其在食品安全领域的研究进展
刺激响应型DNA水凝胶的设计合成及其在食品安全领域的研
究进展
张鸿鹏;谢刚;李可敬;罗菲;窦金鑫;朱道兴;郭玉垚;韩逸陶
【期刊名称】《食品与发酵工业》
【年(卷),期】2024(50)11
【摘要】具有三维网络结构的DNA水凝胶,因其既具备DNA的生物学特性又兼
具水凝胶的骨架功能而备受关注,又由于其具有良好的稳定性和特异性识别能力,可
以对多种信号响应,并在凝胶和溶胶之间转换,在生物传感方面得到了广泛的应用。
该文围绕DNA水凝胶的合成、刺激信号类型以及在食品安全领域的应用进行综述。
根据合成方法的不同分为物理和化学合成方法,按照刺激信号的类型又可以分为温
度响应型、pH响应型、光子响应型、生物分子响应型和多重响应型刺激信号的DNA水凝胶,总结了DNA水凝胶在食品安全领域应用于真菌毒素、重金属离子、食源性致病菌、抗生素残留、非法添加剂检测的研究进展,并对其发展前景进行了
阐述。
【总页数】7页(P360-366)
【作者】张鸿鹏;谢刚;李可敬;罗菲;窦金鑫;朱道兴;郭玉垚;韩逸陶
【作者单位】上海理工大学健康科学与工程学院;国家粮食和物资储备局科学研究院;武汉轻工大学食品科学与工程学院
【正文语种】中文
【中图分类】G63
【相关文献】
1.智能型水凝胶的合成及其刺激响应性
2.刺激响应型AIE水凝胶研究进展
3.生物质基刺激响应型水凝胶研究进展
4.刺激响应型水凝胶农药载体应用研究进展
5.刺激响应型DNA水凝胶及其在生物传感和药物控释方面的应用
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偶氮苯
液晶弹性体
反式偶氮苯在热力学上处于稳定构象，呈棒状结构，其形 状与液晶分子相似，对整个液晶体系有着稳定化作用； 顺式偶氮苯则是弯曲结构，倾向于使整个液晶体系发生取 向紊乱 。
液晶弹性体
在紫外光照射下，当偶氮苯分子发生反式到顺式的光异构 化反应时，由于液晶基元的协同运动使得部分液晶基元的 排列方向紊乱，引起液晶相到各向同性相的相转变，并且 分子取向的变化将进一步使整个高分子网络产生各向异性 的宏观形变。而且这种由液晶体系的相变所产生的形变一 般都是双向可控的。
液晶弹性体
利用光能远程控制
优 点
精确调控
形变只需光能实现
微小型化 光能转化为机械能
因此，在很大程度上扩展了材料的应用范围
超分子自组装
聚丙烯亚胺树状分子在空气 —水 界面的自组装过程
用365纳米光照此单 层会促使表面张力 的增加，在254纳米 下又恢复到原始态。 LB膜随后转移到被 铝覆盖的玻璃片上， 研究其电特性，反 式和顺式的电阻率 值有很大差异。
在金电极表面修饰β-环糊精，通过光照射使双吡啶偶氮苯 分子在电极表面可逆组装合脱落，电极电流就会可逆变化， 进而可以通过光来控制电流信号。
电活性基团二茂铁离电极距离不同，电子转移速度就不同， 表观氧化电流会随着偶氮苯基团顺反异构而发生变化，其 可以通过光照来控制，得到了纳米尺度的光控电流器件。
主客体识别
光控智能催化剂
在环糊精上引入一个带有组氨酸催化功能及偶氮苯光功能 基团的侧基，研究该催化器件对酯水解的光控催化效果。
偶氮苯基团处于反式时，其对酯水解的催化效率较低；光照 后，偶氮苯基团从环糊精空腔中脱出，被催化单体进入，并 且此时组氨酸基团靠近被催化单体，使得催化效率大大提高。
矿产
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
酶响应水凝胶研究进展
酶响应水凝胶研究进展白靖琨【摘要】Environmental responsive hydrogel was briefly explained,and the enzyme factors causing the hydrogels response were introduced,including the transglutaminase,kinase and phosphatase,tyrosinase,subtilisin and thermolysin,peroxidase,esterase and endonuclease.Meanwhile,material responses induced by enzyme were analyzed,including the formation of self assembly,the disassembly and the dynamic self-assembly.In addition,the functions of enzyme responsive peptide hydrogel were introduced.Finally,existing problems in the process of enzyme responsive hydrogel were presented,and the biological function of peptide hydrogel was also introduced.%本文简要介绍了环境响应型水凝胶的研究现状,重点分析了酶响应水凝胶,包括谷氨酰胺转氨酶、激酶与磷酸酶、酪氨酸酶、枯草杆菌蛋白酶与嗜热菌蛋白酶、过氧化物酶、酯酶与核酸内切酶等引起水凝胶响应的酶因素,并介绍了酶响应引起自组装的形成、自组装的破坏以及动态自组装等材料响应.此外,分析了酶响应水凝胶研究中存在的问题,并介绍了肽水凝胶的生物学功能.【期刊名称】《材料科学与工程学报》【年(卷),期】2017(035)004【总页数】8页(P681-688)【关键词】环境响应型水凝胶;酶响应水凝胶;功能;自组装【作者】白靖琨【作者单位】淄博职业学院制药与生物工程系,山东淄博255314;中国石油大学化学工程学院重质油国家重点实验室,山东青岛266580【正文语种】中文【中图分类】TB381环境响应型水凝胶是智能敏感材料中的一种，对于外界条件的影响做出响应，其自身性质会发生明显变化，并伴随水凝胶的形成或破坏。
旋涂-逐层自组装制备光响应性聚丙烯酸酯类偶氮聚电解质多层膜
旋涂-逐层自组装制备光响应性聚丙烯酸酯类偶氮聚电解质多层膜和亚宁;李昕阳;范鹏伟;王晓工【期刊名称】《高分子学报》【年(卷),期】2007()3【摘要】Multilayer films of a polyacrylate-based azo polyelectrolyte were fabricated by a spin self-assembly method.By spin-coating solutions of the azo polyelectrolyte in DMF/H2O mixed solvent and polydiallyldimethylammonium chloride（PDAC） in water,high quality multilayer films were obtained.Dichroism was optically induced in the self-assembled films under the irradiation of a polarized Ar+ laser beam at 488 nm.The dichroism was easily detected from UV-Vis spectra and exhibited long term stability.The orientational order parameter obtained was about 0.06 for the film.With interfering illumination of Ar+ laser beams,significant surface relief gratings formed on the self-assembled multiplayer films were observed.【总页数】4页(P289-292)【关键词】旋涂;自组装;偶氮聚电解质;表面起伏光栅【作者】和亚宁;李昕阳;范鹏伟;王晓工【作者单位】清华大学化工系高分子研究所教育部先进材料重点实验室【正文语种】中文【中图分类】O631.24【相关文献】1.光响应性超疏水偶氮苯自组装多层膜的制备及性质研究 [J], 姜武辉;王国杰;和亚宁;安永林;王晓工;宋延林;江雷2.光响应性偶氮聚电解质自组装研究 [J], 庹新林;陈峥;吴立峰;王晓工;刘德山3.聚丙烯酸酯类偶氮聚电解质的静电逐层自组装及表面起伏光栅性能研究 [J], 和亚宁;王晓工4.超支化偶氮大分子重氮盐静电层-层自组装膜的制备及光响应性研究 [J], 张昊宇;和亚宁;李煜璟;王晓工5.浸泡法和旋涂法对偶氮聚电解质静电吸附自组装膜结构及性能的影响 [J], 李昕阳;和亚宁;王艳伟;庹新林;王晓工因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
生物医用类环糊精_聚合物_准_聚轮烷
第23卷第5期2011年5月化学进展PROGRESS IN CHEMISTRYVol．23No．5May ，2011收稿：2010年8月，收修改稿：2010年11月*中国博士后基金项目（No．20100470111）、上海市自然科学基金项目（No．10ZR1432100）和上海博士后基金项目（No．10R21415700）资助＊＊Corresponding authore-mail ：inano _donghq@tongji．edu．cn ；yongyong _li@tongji．edu．cn生物医用类环糊精/聚合物（准）聚轮烷*董海青1＊＊李永勇1＊＊李兰1时东陆1，2（1.同济大学先进材料与纳米生物医学研究院上海200092；2.美国辛辛那提大学化学与材料工程学院辛辛那提45229）摘要环糊精及其衍生物具有“内疏水、外亲水”的特殊分子结构，可与许多客体分子包结形成包合物。
利用环糊精与聚合物的包结作用构建稳定、结构可控并具有广泛应用前景的生物医用材料是材料及医学界研究的焦点之一。
本文介绍了环糊精基（准）聚轮烷的概念及其组装驱动力，同时围绕由环糊精和聚合物组装形成的（准）聚轮烷在生物医用方面的研究包括药物载体（如超分子凝胶、超分子胶束、超分子纳米囊泡、药物键合（准）聚轮烷、刺激响应型（准）聚轮烷等）、基因载体、多重识别与靶向、形状记忆材料及其它相关领域工作进展作一概述。
关键词环糊精（准）聚轮烷生物医用自组装中图分类号：O636.1文献标识码：A文章编号：1005-281X （2011）05-0914-09Cyclodextrins /Polymer Based （Pseudo ）Polyrotaxanes forBiomedical ApplicationsDong Haiqing 1＊＊Li Yongyong 1＊＊Li Lan 1Shi Donglu 1，2（1.The Institute for Advanced Materials and Nano Biomedicine ，Tongji University ，Shanghai 200092，China ；2.Department of Chemical and Materials Engineering ，University of Cincinnati ，Cincinnati ，Ohio 45229，USA ）AbstractCyclodextrin （CD ）and its derivatives have the special molecular structures with hydrophobiccavities and hydrophilic surfaces ，which can form inclusion complexes with many guest molecules．Construction of biomaterials with stability ，structural controllability as well as potential applications by supramolecular self-assembly is one of the research focuses in materials and medical fields．This paper introduces the concept of CDs based （pseudo ）polyrotaxanes and the driving forces for their self-assembly ，mainly reviews the biomedical applications of （pseudo ）polyrotaxanes self-assembled from CDs and polymers ，including drug carriers （such as supramolecular hydrogels ，supramolecular micelles ，supramolecular nanocapsules ，drug conjugated （pseudo ）polyrotaxane and stimuli-responsive （pseudo ）polyrotaxane ），gene carriers ，multifold recognition and targeting ，as well as other applications involving shape memory materials ，anticoagulant materials ，DNA-cleavage reagent and trypsin inhibitor．Key wordscyclodextrins ；（pseudo ）polyrotaxane ；biomedical application ；self-assemblyContents1Introduction2（Pseudo ）polyrotaxanes and driving forces for their self-assembly3Biomedical applications in nanomedicine第5期董海青等生物医用类环糊精/聚合物（准）聚轮烷·915·3.1Drug carrier3.2Gene carrier3.3Multifold recognition and targeting4Other biomedical applications4.1Shape memory materials4.2Anticoagulant materials4.3DNA-cleavage reagent4.4Trypsin inhibitor5Conclusions and outlook1引言自1891年Villiers发现环糊精（cyclodextrins，简称为CDs）后，CDs引起了科学家们的广泛关注。
偶氮苯的多响应性超分子水凝胶
环境监测、光电器件等其他领域应用
环境监测
偶氮苯多响应性超分子水凝胶可以作为环境监测材料，通过对外界环境参数（如温度、湿度、光照等 ）的响应，实现对环境变化的实时监测和报警。
光电器件
利用偶氮苯多响应性超分子水凝胶的光电性能，可以制备出具有特殊光电功能的器件，如光开关、光 调制器等，为光电信息技术的发展提供新的材料基础。
影响因素分析
偶氮苯衍生物结构的影响
不同结构的偶氮苯衍生物会对超分子 水凝胶的性能产生影响，如光响应速 度、稳定性等。
高分子化合物种类的影响
不同种类的高分子化合物会影响超分 子水凝胶的形成和性能，如凝胶强度、 透明度等。
制备条件的影响
制备过程中的温度、浓度、pH值等 条件会对超分子水凝胶的结构和性能 产生影响。
药物控释、生物传感器等生物医学领域应用
药物控释
偶氮苯多响应性超分子水凝胶可以作 为药物载体，通过外界刺激控制药物 的释放速率和剂量，实现精准治疗， 提高药物疗效和降低副作用。
生物传感器
利用偶氮苯多响应性超分子水凝胶的 敏感性和可逆性，可以制备出具有高 灵敏度和选择性的生物传感器，用于 生物分子的检测和分析。
外部环境的影响
如光照强度、温度等外部环境因素也 会对超分子水凝胶的性能产生影响。
03 偶氮苯多响应性超分子水 凝胶的光响应行为研究
光致变色现象及机理探讨
光致变色现象
偶氮苯及其衍生物在特定波长的光照射下，会发生可逆的顺反异构化反应，导 致颜色变化。
机理探讨
光致变色现象主要归因于偶氮苯分子中N=N双键的π-π*电子跃迁。在光照下， 偶氮苯从稳定的反式结构转变为不稳定的顺式结构，同时伴随着颜色的变化。
智能窗户、调光玻璃等建筑领域应用
通过偶氮苯客体小分子调控超分子薄膜光软化程度的方法[发明专利]
![通过偶氮苯客体小分子调控超分子薄膜光软化程度的方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/0d8de8f2ff00bed5b8f31d3b.png)
专利名称：通过偶氮苯客体小分子调控超分子薄膜光软化程度的方法
专利类型：发明专利
发明人：鲁从华,杨成枫,姬海鹏
申请号：CN201710549737.2
申请日：20170706
公开号：CN107367426A
公开日：
20171121
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种通过偶氮苯客体小分子调控超分子薄膜光软化程度的方法，包括
P4VP(OH‑DMA)超分子薄膜和测试该P4VP(OH‑DMA)超分子薄膜光软化程度，其中在制备
P4VP(OH‑DMA)超分子薄膜过程中，将OH‑DMA客体小分子和P4VP均配制成质量分数为10wt％的DMF溶液，两溶液以OH‑DMA和P4VP中4‑乙烯吡啶重复单元摩尔比配制成混合溶液，通过摩尔比控制OH‑DMA含量，从而达到调控超分子薄膜光软化程度的目的，薄膜中OH‑DMA的含量与薄膜光软化程度成正比。
本发明方法操作简便快捷，避免了现有技术中复杂繁琐的操作步骤，较长的制备时间与高昂的设备以及实验耗材的损耗。
申请人：天津大学
地址：300072 天津市南开区卫津路92号
国籍：CN
代理机构：天津市北洋有限责任专利代理事务所
代理人：李丽萍
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光响应型主客体超分子聚合物
光响应型主客体超分子聚合物刘秀军;马骧【摘要】通过主客体非共价键作用将光响应基团引入超分子聚合物体系中可以获得光响应型超分子聚合物,此类聚合物在自愈合体系、聚集诱导发光、光控组装等领域具有重要应用.综述了近期基于冠醚、环糊精、杯芳烃、柱芳烃和葫芦脲为主体的光响应超分子聚合物的合成与性质,并对此类主客体超分子聚合物的发展前景进行了展望.【期刊名称】《华东理工大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2019(045)004【总页数】11页(P517-527)【关键词】超分子聚合物;主客体作用;光响应【作者】刘秀军;马骧【作者单位】华东理工大学分析测试中心,上海 200237;华东理工大学精细化工研究所,上海 200237【正文语种】中文【中图分类】O621近年来，具有可控发光特性的材料已经在许多领域得到了应用，例如光电器件、荧光传感和成像[1]领域。
利用超分子化学构建高效发光材料不仅能简化制备过程，而且可以赋予这类发光材料刺激响应性和可逆性。
主客体非共价键相互作用（氢键、离子键、π-π堆积、疏水作用和静电相互作用等）是形成超分子聚合物的驱动力，二者的结合强度和性质决定了聚合机理和超分子聚合物的性质[2]。
由于非共价相互作用是可逆的，因此，可通过外界刺激（如pH变化、光刺激、温度等）调控超分子聚合物的构象、性质以及发光行为。
主客体系统主要由主体和客体两部分组成，主体分子通常具有一个空腔，它能通过尺寸、形状、电荷、极性等参数来选择性识别客体分子，这类分子一般有冠醚、环糊精（CD）、杯芳烃、柱芳烃和葫芦脲(CB)；客体分子通常是可以进入主体空腔的有机化合物，如联吡啶盐、偶氮苯等。
本文综述了近期基于冠醚、CD、杯芳烃、柱芳烃以及CB为主体的光响应超分子聚合物，并对其功能和应用进行了总结和展望。
1 基于冠醚的光响应超分子聚合物冠醚是由多个醚键组成的第一代合成大环化合物。
利用冠醚和客体分子（通常是仲铵盐和联吡啶盐等）的相互作用可以构建模拟自然系统的智能材料。
智能水凝胶研究进展
智能水凝胶研究进展赵志桩;王法;张晓阳;武梦源;王彬;李海燕【摘要】作为一种智能高分子材料,智能水凝胶具有良好的应用前景,本文重点介绍了刺激响应型智能水凝胶、高强智能水凝胶及自愈合智能水凝胶的结构特征、性能特点及研究现状,并对智能水凝胶的未来发展进行了展望.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2014(028)001【总页数】4页(P33-36)【关键词】智能水凝胶;刺激响应;高强;自愈合【作者】赵志桩;王法;张晓阳;武梦源;王彬;李海燕【作者单位】东北石油大学化学化工学院石油与天然气化工省重点实验室,黑龙江大庆163318;东北石油大学化学化工学院石油与天然气化工省重点实验室,黑龙江大庆163318;东北石油大学化学化工学院石油与天然气化工省重点实验室,黑龙江大庆163318;东北石油大学化学化工学院石油与天然气化工省重点实验室,黑龙江大庆163318;辽河油田茨榆坨采油厂集输大队,辽宁沈阳110200;东北石油大学化学化工学院石油与天然气化工省重点实验室,黑龙江大庆163318【正文语种】中文【中图分类】O631智能凝胶的概念始于1975年，麻省理工大学的科研学者在透明的聚丙烯凝胶冷却过程中发现随温度降低凝胶材料会逐渐变得模糊，最后到不透明，而升高温度后又恢复至透明状态，这种聚合物结构中网状结构随温度而发生的相转变，让人们最早认识到了智能凝胶的存在，在随后的几十年里，围绕着智能凝胶这一概念，科研学者们开展了大量的相关研究。
智能水凝胶是一类能够对外界刺激产生应答的凝胶体系，由于其优异的理化性质和生物学性质使其具有广泛的应用。
刺激响应型水凝胶是指对外界刺激如温度、离子浓度、压力、pH值、光、电、磁场、生物离子等的微小变化或刺激产生响应的一类水凝胶。
目前，对刺激响应性凝胶的相关报道较多，这里只对研究较多的pH值敏感型水凝胶、温敏、光敏性水凝胶做简单介绍。
1.1 pH值敏感型水凝胶pH值敏感型水凝胶特征在于凝胶中含有易水解或质子化的酸碱官能团，这些官能团如羧基、氨基等的解离受外界pH值的影响，pH值变化使基团的解离程度改变，内外离子浓度发生改变，此外，基团的解离会破坏凝胶内相应的氢键，使凝胶网络的交联点减少，网络结构发生变化，引起凝胶溶胀[1]。
硝基还原法制备4,4’-二甲基偶氮苯
硝基还原法制备4,4’-二甲基偶氮苯吴平;任红;刘治刚;薛健飞;赵明哲【摘要】偶氮苯及其衍生物由于其独特的化学结构和性质,在有机合成、光化学反应和光储蓄设备中都有着广泛的应用。
本文以对硝基甲苯为主原料,分别以镁屑、锌粉两种金属为还原剂,通过将对硝基甲苯中的硝基还原偶联,合成了4,4’-二甲基偶氮苯,目标产物通过熔点和紫外光谱进行了表征。
以镁屑为还原剂时反应溶剂为甲醇；以锌粉为还原剂时,反应时间控制在10 h产率较高,可达84%。
%For the unique chemical structure and properties of azobenzene and its derivatives, there are a large range of applications in organic synthesis, photochemical reaction and light saving equipment. The nitro toluene is used as the main raw materials to synthesize 4,4’-dimethyl azobenzene through nitroreduction reaction, using two kinds of reducing agents( magnesium/methanol and zinc/sodium hydroxide ) respectively. The final product was characterized by melting point and UⅤspectra. The methanol chips were used as reaction solvent along with reducing agents magnesium. When the zinc powder was used as a reducing agent, the reaction time 10 h was suitable and the yield was up to 84%.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(000)022【总页数】3页(P49-50,53)【关键词】偶氮苯;对硝基甲苯;硝基还原【作者】吴平;任红;刘治刚;薛健飞;赵明哲【作者单位】吉林化工学院化学与制药工程学院，吉林吉林 132022;吉林化工学院化学与制药工程学院，吉林吉林 132022;吉林化工学院化学与制药工程学院，吉林吉林 132022;吉林化工学院化学与制药工程学院，吉林吉林 132022;吉林化工学院化学与制药工程学院，吉林吉林 132022【正文语种】中文【中图分类】O6251861年，化学家曼恩首次利用重氮偶合反应得到了第一个芳香族偶氮化合物。
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2.本实验的设计思想
• Scheme 1
Chemical structure of the C4-Azo-C5-D400 and schematic representation of the design rationale for reversible multistimuli responsive hydrogel.
•
Plot of complex viscosity against the temperature of C4-Azo-C5-D400 in water (2.0 wt%).
• temperature dependence of the synchrotron SAXS profiles for the C4-Azo-C5D400 in water (2.0wt%）
4.2、光响应性
• Time resolved synchrotron SAXS patterns for the C4-Azo-C5D400 in water (2.0 wt%), upon UV light (365 nm, 790 mW cm2) exposure and visible light (200 mW cm-2) at 25 ℃
ห้องสมุดไป่ตู้
基于偶氮苯的多响应性超分子 水凝胶
文献： Runmiao Yang, Shuhua Peng, Wubo Wan and Timothy C. Hughes，Mater. Chem. C, 2014, 2, 9122–9131
目录
• • • • • • • • 1. 研究背景简介 2.本实验的设计思想 3.实验测试的过程 4. 结果与分析 4.1热响应性 4.2光响应性 4.3PH响应性 5.总结
4.3、PH响应性
• POM images(200×magnification) for C4-Azo-C5-D400(10 wt%) in water (b) polarized light, pH=14; (e) polarized light, pH=7; (h) polarized light, pH=1.
5、总结
• 分析该水凝胶的技术手段包括动态光散射技术 （DLS）、极化光学显微镜技术（POM）、扫描电 子显微镜技术（SEM）以及小角度X散射技术 （SAXS）等 • 在不同的温度、光照、PH值和机械应力作用下该 凝胶材料表现了多重刺激响应性行为
• 非共价作用力的断裂是导致其性质可逆性变化的 驱动力。
3.实验测试的过程
• 试验中所有的试剂都是分析纯且不含任何 杂质
• 试验中运用了紫外光谱仪、核磁共振、分 光光度仪等仪器，还用到了SEM电子显微扫 描技术 • 实验的结果通过高清照片、扫描图片以及 曲线图进行阐述
4.结果与分析
4.1、热响应性
• Photographs of the C4-Azo-C5-D400 in water, 1.0 wt%: (a) 70 ℃; (b) 20 ℃;
1. 研究背景简介
• 超分子凝胶是小分子凝胶因子通过非共价 相互作用组装形成空间网状结构后，束缚 溶剂分子而形成的体系。目前通过对低分 子量凝胶因子（Low molecular weight gelators ,LMWGs)的设计,使其组装的超分子 凝胶具有特定的应力、温度、p H值及光电 等刺激响应性能, 从而在传感器、光电材料 、生物材料等领域应用。