标准化学平衡常数与经验化学平衡常数

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《大学化学先修课》课程小论文
第六章小论文
题目:标准化学平衡常数与经验化学平衡常数
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摘要:
对于标准平衡常数,气体的量以该气体的分压表示,溶液的量以浓度表示。

而且,有关物质的分压(或浓度)都要分别除以其标准态的量。

经验化学平衡常数是在特定条件下(如温度、压力、溶剂性质、离子强度等),可逆化学反应达到平衡状态时生成物与反应物的浓度(方程式系数幂次方)乘积比或反应产物与反应物的浓度(方程式系数幂次方)乘积比。

此两者在实际计算时,有无量纲并不会影响最终的计算结果,但是量纲的存在,为计算与书写带来了不便。

除以一个标准的压力(或浓度),将本来的量纲消掉就可以规避掉这个问题。

在学习过程中,很多学生对这两个概念混淆不清。

或许将“经验化学平衡常数”改为“化学平衡经验量”会有助于学生理解。

关键词:标准平衡常数经验化学平衡常数量纲名称更改
正文:
IUPAC推荐采用的标准平衡常数,也称热力学平衡常数。

热力学上规定平衡常数表达式中,气体的量以该气体的分压表示,溶液的量以浓度表示。

而且,有关物质的分压(或浓度)都要分别除以其标准态的量。

IUPAC规定气体分压的标准态p⊖为100kPa,液体的标准态c⊖
为1.0mol/L。

气相平衡有如下关系式K⊖=
对于溶液中的平衡,
mA(aq)+nB(aq)⇄pC(aq)+qD(aq)
K⊖=,因为c⊖=1.0mol/L,所以上式可简化成K⊖=。

标准平衡常数K⊖是量纲
为1的常数。

[1]
经验化学平衡常数是在特定条件下(如温度、压力、溶剂性质、离子强度等),可逆化学反应达到平衡状态时生成物与反应物的浓度(方程式系数幂次方)乘积比或反应产物与反应物的浓度(方程式系数幂次方)乘积比。

用符号“K”表示。

从热力学理论上来说,所有的反应都存在逆反应,也就是说所有的反应都存在着热力学平衡,都有平衡常数。

平衡常数越大,反应越彻底。

对于可逆反应:
aA(aq)+bB(aq)⇄gG(aq)+hH(aq)
在一定温度下,达到平衡时,其标准平衡常数为:K=,式中K称为化学反应的经验
平衡常数。

经验平衡常数一般是有单位的,只有当反应物的计量数之和与生成物的计量数之和相等时,才是无量纲量。

[2]
经验化学平衡常数是我们在高中就已经接触了的一个物理量,名义上是一个“常数”,但它一般情况下却有量纲的存在,为计算与书写带来了不便。

为了规避掉这个问题,人们聪明的对经验化学平衡常数做了一个小小的转换:在各个物质压力(或浓度)上除以一个标准的压力(或浓度),将本来的量纲消掉。

如此一来,这个化学平衡常数就真真正正的成为了一个“常数”,为书写与记录带来了便利。

此两者在实际计算时,有无量纲并不会影响最终的计算结果,但是IUPAC推荐采用的标准平衡常数明显更为简便,尤其是在更加复杂的配位平衡,难溶化合物的溶解度的计算等等的问题中,标准平衡常数的有时就更为显著。

在学习过程中,由于学生先接触到的是经验化学平衡常数,而这个常数其实是有量纲的,造成很多学生不容易理解,往往在学习了标准平衡常数后对这两个概念混淆不清。

或许将“经验化学平衡常数”改为“化学平衡经验量”会有助于学生理解。

参考文献:
[1]服从于命运.新104第4章化学平衡_百度文库(DB/OL)
[2]pt1639,y2308,等.平衡常数_百度百科(DB/OL)。

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