气体取样分析检测规程

气体取样检测分析操作规程
为确保我公司检维修及动火、进入受限空间等特殊作业的安全，需对作业现场存在的有毒有害物质进行分析。

我公司的生产厂区有磷化铝厂区和硫酰氟厂区，结合生产工艺生成的有毒有害物质分析确定，在磷化铝厂区需要分析的项目是磷化铝（磷化氢）、氧气，在硫酰氟厂区需要分析的项目是硫酰氟、氧气，为此特制定检验规程如下：
一、取样分析项目：
硫酰氟、磷化铝（磷化氢）、氧气
二、取样分析的标准：
1、硫酰氟气体根据国家标准规定≤20mg/m3 ；
2、磷化氢规定为≤0.3mg/m3；
3、氧气含量为18%～21%，在富氧环境下不应大于23.5%；
4、当被测气体或蒸汽爆炸下限大于等于4%时，其被测浓度应不大于0.5%（体积分数）
5、当被测气体或蒸汽的爆炸下限小于4%时，其被测浓度应不大于0.2%（体积分数）；
三、取样方式
1、取样时间要求：在动火分析与动火作业间隔一般不超过30分钟，如果现场条件不允许，间隔时间可适当放宽，但不应超过60分钟；作业中断时间超过60分钟，就要重新取样分析。

每日动火
前均应进行行动火分析。

特殊动火期间应该随时监测。

2、取样位置:a、动火分析监测点要有代表性，在较大设备内动火，应对上、中、下各部位进行检测分析；b、在较长管线上动火，应在彻底隔绝区域内分段分析；c、在设备外部动火，应在不小于动火点10米范围内进行动火分析；
3、取样所用仪器为100毫升塑料注射器。

在所需取样位置反复推送几次，并迅速盖上胶帽。

四、检测仪器使用范围：
1、硫酰氟用 SP-3420气相色谱仪（热导检测器）；
2、磷化铝（磷化氢）用酸碱滴定管，根据氧化还原滴定法进行检测。

3、氧气含量用奥氏气体分析仪进行分析。

五、检测仪器的完好性：
所用仪器要定期送计量检测机构进行检测校准，确保其完好性与准确性。

六、取样检测方法：
（1）硫酰氟检验规程
1、方法提要：仪器分析—气相色谱法（热导检测器）
2、原理：热导检测器对无机气体和各种有机物都有响应。

3、使用的仪器及物品：
SP-3420气相色谱仪（热导检测器）、BF-2002色谱工作站、色谱柱：柱长3m，内径2mm不锈钢柱、固定液：2%聚三氟氯乙烯蜡、
担体：401有机担体。

4、气相色谱仪使用条件：
温度：柱室45℃；汽化室50℃；检测室140℃；热丝温度200℃。

载气（高纯氢）流量：30ml/min。

进样10ul。

5、测定步骤：
A、取样：用50ml注射器三个，分别编号后，在所要进入检维修的设备或工作环境抽取气样，取样时要反复数次，确保取样准确，取好样后用橡胶帽盖好，送回质检科进行检测。

B、测定：
用50ul微量进样器在取回的气样中取10ul气样，快速注入带热导检测器的色谱仪注样器，按开始按钮，各组分色谱峰出完后，按停止键，色谱工作站按面积归一法自动计算出各组分的含量。

6、计算方法：
面积归一法
Ai
硫酰氟含量（%）= *100
∑Ai
式中：Ai-组分的峰面积；
∑Ai-各组分峰面积之和。

7、试验结果：取三次测定结果，作为本次监测点硫酰氟浓度值。

（2）磷化铝（磷化氢）浓度检测规程
1、方法提要
磷化铝与酸反应成磷化氢气体，用过量的高锰酸钾溶液氧化吸收。

再加入过量的草酸溶液，最后用高锰酸钾滴液回滴草酸。

反应方程式如下：
AIP+3H+→H3P ↑+AI3+
5H3P+8MnO -4+9H+→5PO -34+8Mn2++12H2O
2MnO -4+5C2O -24+16H+→2Mn2++10CO2↑+8H2O
2、试剂和溶液 高锰酸钾标准滴定溶液：ｃ（51
ＫＭｎＯ4）＝0.5mol/L 溶液，
按GB/T 601配制；草酸标准滴定溶液：ｃ（21
H2C2O4）＝0.5mol/L 溶液，按GB/T 601配制；
硫酸溶液：vw （H2SO4） =40％，按GB/T 603配制。

3、使用仪器
电动振荡机器：国际型，100次／ｍｉｎ
4、测定步骤
将抽取的试样全部倒出，轻轻混匀，用四分法快速选取试样约100ｇ，装入塑料袋中，将样品砸碎至粒径不超过3mm ，转入250mL 磨口瓶中，混匀。

选取约１０ｇ式样置于研钵中研细，装入磨口瓶中。

用称量瓶迅速称量试样0.18g-0.19ｇ（精确至0.0001ｇ），置于预先准备加50ｍＬ高锰酸钾标准滴定溶液的500ｍＬ具有磨口塞的锥形
瓶中，加入硫酸溶液30ｍＬ，立即严密封好，放于振荡机上，振荡20ｍｉｎ将瓶取下，准确滴加30ｍＬ草酸标准溶液至紫色消失，立即用高锰酸钾标准滴定溶液滴定过量的草酸，近终点时加热至70℃，继续滴定至微红色即为终点。

5、残渣和空白测定：在相同条件下，迅速称量研细的磷化铝0.18-0.19ｇ（精确至0.0001ｇ），置于200ｍＬ烧杯中，在通风橱中加入５mL水，再缓慢加入硫酸溶液30mL，搅拌至无气泡发生后，加热微沸（2-3）min取出冷却，全部移入预先准确加入50mL高锰酸钾标准滴定溶液的500mL具有磨口塞得锥形瓶中，其他操作同试样测定，准确加入草酸标准溶液60mL。

6、计算
试样中磷化铝的质量分数Ｘ1（％）按式（１）计算
Ｘ1＝
100
007244
.0
2
4
2
3
1
1
2
2
1
1⨯
⨯⎪⎪
⎭
⎫
⎝
⎛-
-
-
m
V
c
V
c
m
V
c
V
c
………………（１）
式中：C1—高锰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，mol／Ｌ；
Ｃ2—草酸标准滴定溶液的实际浓度，mol／Ｌ；
Ｖ1—测定试样时加入和滴定消耗高锰酸钾的标准滴定溶液的总体积，ｍＬ；
Ｖ2—测定试样时加入才算标准滴定能够溶液的体积，ｍＬ；
Ｖ3—测定残渣和空白时加入和滴定消耗高锰酸钾标准滴定溶液的总体积，ｍＬ；
Ｖ4—测定残渣和空白时加入草酸标准滴定溶液的体积，ｍＬ；
ｍ1—试样的质量，ｇ；
ｍ2—残渣和空白试样的质量，ｇ；
0.007244—与1.00ｍＬ高锰酸钾标准滴定溶液［ｃ（1/5ＫＭｎＯ4）＝1.000mol/Ｌ]相当的以克表示的磷化铝的质量．
7、允许差
两次平行测定结果之差不大于0.8％，取其算术平均值作为测定结果
（3）氧气含量检验规程
一、方法原理
在受限空间内中要随时了解密闭环境里的氧的含量，以便保证作业人员的人身安全；目前国内外测定氧的主要方法是使用奥氏气体分析仪。

直接将取样管所取的100ml氧气移入奥氏气体分析仪，在焦性没食子酸钾溶液吸收球里多次吸收，然后将未吸收的气体移出，读出刻度，100-读数，就是氧气浓度（V/V）%。

二、操作方法
1.洗涤与调整：将仪器的所有玻璃部分洗净，磨口活塞涂上凡士林，并按图装配好。

在各吸气球管中注入吸收剂。

管中装入浓度为30％的焦性没食子酸和等量的(30％)NaOH或KOH的混合液作吸收O2用，吸收剂要求达到球管口。

在液瓶1中和保温套筒中装入蒸馏水。

最后将取样孔接上待测气样。

将所有的磨口活塞5、6、8关闭，使吸气球管与梳形管不相通。

转动8呈“⊥”状并高举1，排出2中的空气，以后转动8呈“⊥”状，打开活塞5降下1，此时3中的吸收剂上升，升到管口顶部时立
即关闭5，使液面停止在刻度线上。

然后打开活塞6同样使吸收液面到达管口。

2.洗气
右手举起1用左手同时将8转至“├”状，尽量排除2内的空气，使水表面到达刻度100时为止。

迅速转动呈“⊥”状，同时下1吸进气样，待水面降到2底部时立即转动8回到“├”状。

再举起1，将吸进的气样再排出，如此操作2—3次。

目的是用气样冲洗仪器内原有的空气。

3.取样
洗气后转动8呈“⊥”状并降低1。

使液面准确达到零位并将1移近2，要求1与2两液面同在一水平线上并在刻度零处。

然后将8转至“∧”状，封闭所有通道，再举起1观察2的液面，如果液面不断往上升表明有漏气，要检查各连接处及磨口大活塞，堵漏后重新取样。

若液面在稍有上升后停在一定位置上不再上升，证明不漏气，即可开始测定。

4．测定
转动5接通3管，举起1把气样尽量压入3中，再降下1，重新将气样抽回到2中，这样上下举动1使气样与吸收剂充分接触，4—5次后降下1，待吸收剂上升到3的原来刻度线位置时，立即关闭5，把1移近2，在两液面平衡时读数，记录后，重新打开5来回举动1如上操作，再进行第二次读数，若两次读数相同即表明吸收完全。

否
则重新打开5再举动1直至读数相同为止。

以上测定结果为O2的含量。

O2的含量可按下式计算： O2(％)＝×100
由于量气简体积是100ml，故测定前后量气筒读数之差便是所测气体的百分含量，可以不必计算。