电分析化学方法电位分析法
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电分析化学方法电位分析法
2.电极电位的测量 p7-9
无法测定单个电极的绝对电极电位；相对电极电位。
规定：将标准氢电极作为负极与待测电极组成电池，电 位差即该电极的相对电极电位，比标准氢电极的电极电位高 的为正，反之为负；
Pt|H2(101 325 Pa ),H+(1mol/dm)||Ag2+(1mol/dm)|Ag 电位差：+0.799 V；
电分析化学方法电位分析法
原电池
阳极：发生 氧化反应的 电极（负 极）；
阴极：发生 还原反应的 电极（正 极）；
阳极≠正极
阴极≠负极
电极电位较 正的为正极
电分析化学方法电位分析法
电解电池
阳极：发生氧 化反应的电极 （正极）； 阴极：发生还 原反应的电极 （负极）； 阳极=正极 阴极=负极
电分析化学方法电位分析法
习惯分类方法（按测量的电化学参数分类）: (1)电导分析法：测量电导值； (2)电位分析法：测量电动势； (3)电解(电重量)分析法：测量电解过程电极上析出物重量； (4)库仑分析法：测量电解过程中的电量； (5)伏安分析：测量电流与电位变化曲线； (6)极谱分析：使用滴汞电极时的伏安分析。
电分析化学方法电位分析法
化学电池：由两支电极构成的系统；化 学能与电能的转换装置；
电化学分析法中涉及到两类化学电池： 原电池：自发地将化学能转变成电能；
电解电池：由外电源提供电能，使电流 通过电极，在电极上发生电极反应的装 置。
电池工作时，电流必须在电池内部和外 部流过，构成回路。
溶液中的电流：正、负离子的移动。
电分析化学方法电位分析法
直接通过测定电流、电位、电导、电量等 物理量，在溶液中有电流或无电流流动的情况 下，来研究、确定参与反应的化学物质的量。
依据测定电参数分别命名各种电化学分析 方法:如电位分析法、电导分析法； 依据应用方式不同可分为：直接法和间接法。
电化学分Baidu Nhomakorabea法的特点:
灵敏度、准确度高，选择性好，应用广泛。 被测物质的最低量可以达到10-12 mol/L数量级。 电化学仪器装置较为简单，操作方便,尤其适合于化工 生产中的自动控制和在线分析。 传统电化学分析：无机离子的分析； 可用于结构分析， 有机电化学分析； 研究电极过程动力学、氧化还原过程、催化过程等 应用于活体分析。
3.极谱法与伏安分析
伏安分析：通过测定特殊 条件下的电流—电压曲线来分析 电解质的组成和含量的一类分 析方法的总称。
极谱法：使用滴汞电极的 一种特殊的伏安分析法。
4. 电导分析法
普通电导法：高纯水质测定，
弱酸测定。 高频电导法：电极不与试样接
触。
三、化学电池
chemical cell
p6
电极：将金属放入对应的溶液后所组成 的系统。
散速度接近，液接 电位保持恒定 1-2mV。
电分析化学方法电位分析法
五、电极电位
electrode potential and detect 1.平衡电极电位 p7
可以将金属看成离子和自由电子构成。以锌-硫酸锌为例 当锌片与硫酸锌溶液接触时，金属锌中Zn2+的化学势大于 溶液中Zn2+的化学势，则锌不断溶解到溶液中，而电子留在锌 片上。结果：金属带负电，溶液带正电；形成双电层。 双电层的形成建立了相间的电位差； 电位差排斥Zn2+继续进入溶液； 金属表面的负电荷又吸引Zn2+ ； 达到动态平衡，相间平衡电位 ——平衡电极电位。
电解分析:
在恒电流或控制电位的条件下，被测物在 电极上析出，实现定量分离测定目的的方法。
电重量分析法:
电解过程中在阴极上析出的物质量通常可 以用称重的方法来确定。
库仑分析法:
依据法拉第电解定律，由电解过程中电极 上通过的电量来确定电极上析出的物质量。
电流滴定或库仑滴定：
在恒电流下，电解产生的滴定剂与被测物 作用。
第二章 电化学分析法
第一节 电化学分析法
概述
一、概述 二、电化学分析法的 类别 三、电化学分析的基 本方法
电分析化学方法电位分析法
一、 概 述
什么是电化学分析 ? P 6 定义: 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的 电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分 析或电分析化学。
电化学分析法的重要特征:
银电极的标准电极电位：+0.799 V。
在298.15 K 时，以水为溶剂，当氧化态和还原态的活度等 于1 时的电极电位称为：标准电极电位。
电分析化学方法电位分析法
电分析化学方法电位分析法
表
电分析化学方法电位分析法
六、电极与电极分类
electrode and classification of electrodes 1.参比电极
二、电化学分析法的类别
classification of electrochemical analytical methods
电化学分析的分类方法 按IUPAC的推荐，可分为三类: (1)不涉及双电层，也不涉及电极反应。电导分析。 (2)涉及双电层，但不涉及电极反应。 (3)涉及电极反应。电解、库仑、极谱、伏安分析等。
EO Hg 22 Cl / Hg
0.059 lg
a(Cl )
四、液体接界电位与盐桥
liquid junction potential and salt bridge
在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面 上，存在着微小的电位差，称之为液体接界电位。 液体接界电位产生的原因：各种离子具有不同的迁移速率 而引起。
盐桥： 饱和KCl溶液
中加入3%琼脂； K+、Cl-的扩
1.电位分析法
直接电位法: 电极电位与溶液中电活 性物质的活度有关。
溶液电动势 电极 能斯特方程 物质的含量 电位滴定: 用电位测量装置指
示滴定分析过程中被测组分的浓度变 化。
浓度变化电极滴定曲线计量点
研制各种高灵敏度、高选择性 的电极是电位分析法最活跃的研究 领域之一。
2.电解与库仑分析法
标准氢电极
基准，电位值为零(任何温度)。
甘汞电极
电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl-
半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl
电极电位（25℃）：
EHg2Cl/Hg
EO Hg 22 Cl / Hg
0.059 2
lg
a(Hg 2Cl2 ) a2 (Hg) a2 (Cl )
EHg2Cl/Hg
2.电极电位的测量 p7-9
无法测定单个电极的绝对电极电位；相对电极电位。
规定：将标准氢电极作为负极与待测电极组成电池，电 位差即该电极的相对电极电位，比标准氢电极的电极电位高 的为正，反之为负；
Pt|H2(101 325 Pa ),H+(1mol/dm)||Ag2+(1mol/dm)|Ag 电位差：+0.799 V；
电分析化学方法电位分析法
原电池
阳极：发生 氧化反应的 电极（负 极）；
阴极：发生 还原反应的 电极（正 极）；
阳极≠正极
阴极≠负极
电极电位较 正的为正极
电分析化学方法电位分析法
电解电池
阳极：发生氧 化反应的电极 （正极）； 阴极：发生还 原反应的电极 （负极）； 阳极=正极 阴极=负极
电分析化学方法电位分析法
习惯分类方法（按测量的电化学参数分类）: (1)电导分析法：测量电导值； (2)电位分析法：测量电动势； (3)电解(电重量)分析法：测量电解过程电极上析出物重量； (4)库仑分析法：测量电解过程中的电量； (5)伏安分析：测量电流与电位变化曲线； (6)极谱分析：使用滴汞电极时的伏安分析。
电分析化学方法电位分析法
化学电池：由两支电极构成的系统；化 学能与电能的转换装置；
电化学分析法中涉及到两类化学电池： 原电池：自发地将化学能转变成电能；
电解电池：由外电源提供电能，使电流 通过电极，在电极上发生电极反应的装 置。
电池工作时，电流必须在电池内部和外 部流过，构成回路。
溶液中的电流：正、负离子的移动。
电分析化学方法电位分析法
直接通过测定电流、电位、电导、电量等 物理量，在溶液中有电流或无电流流动的情况 下，来研究、确定参与反应的化学物质的量。
依据测定电参数分别命名各种电化学分析 方法:如电位分析法、电导分析法； 依据应用方式不同可分为：直接法和间接法。
电化学分Baidu Nhomakorabea法的特点:
灵敏度、准确度高，选择性好，应用广泛。 被测物质的最低量可以达到10-12 mol/L数量级。 电化学仪器装置较为简单，操作方便,尤其适合于化工 生产中的自动控制和在线分析。 传统电化学分析：无机离子的分析； 可用于结构分析， 有机电化学分析； 研究电极过程动力学、氧化还原过程、催化过程等 应用于活体分析。
3.极谱法与伏安分析
伏安分析：通过测定特殊 条件下的电流—电压曲线来分析 电解质的组成和含量的一类分 析方法的总称。
极谱法：使用滴汞电极的 一种特殊的伏安分析法。
4. 电导分析法
普通电导法：高纯水质测定，
弱酸测定。 高频电导法：电极不与试样接
触。
三、化学电池
chemical cell
p6
电极：将金属放入对应的溶液后所组成 的系统。
散速度接近，液接 电位保持恒定 1-2mV。
电分析化学方法电位分析法
五、电极电位
electrode potential and detect 1.平衡电极电位 p7
可以将金属看成离子和自由电子构成。以锌-硫酸锌为例 当锌片与硫酸锌溶液接触时，金属锌中Zn2+的化学势大于 溶液中Zn2+的化学势，则锌不断溶解到溶液中，而电子留在锌 片上。结果：金属带负电，溶液带正电；形成双电层。 双电层的形成建立了相间的电位差； 电位差排斥Zn2+继续进入溶液； 金属表面的负电荷又吸引Zn2+ ； 达到动态平衡，相间平衡电位 ——平衡电极电位。
电解分析:
在恒电流或控制电位的条件下，被测物在 电极上析出，实现定量分离测定目的的方法。
电重量分析法:
电解过程中在阴极上析出的物质量通常可 以用称重的方法来确定。
库仑分析法:
依据法拉第电解定律，由电解过程中电极 上通过的电量来确定电极上析出的物质量。
电流滴定或库仑滴定：
在恒电流下，电解产生的滴定剂与被测物 作用。
第二章 电化学分析法
第一节 电化学分析法
概述
一、概述 二、电化学分析法的 类别 三、电化学分析的基 本方法
电分析化学方法电位分析法
一、 概 述
什么是电化学分析 ? P 6 定义: 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的 电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分 析或电分析化学。
电化学分析法的重要特征:
银电极的标准电极电位：+0.799 V。
在298.15 K 时，以水为溶剂，当氧化态和还原态的活度等 于1 时的电极电位称为：标准电极电位。
电分析化学方法电位分析法
电分析化学方法电位分析法
表
电分析化学方法电位分析法
六、电极与电极分类
electrode and classification of electrodes 1.参比电极
二、电化学分析法的类别
classification of electrochemical analytical methods
电化学分析的分类方法 按IUPAC的推荐，可分为三类: (1)不涉及双电层，也不涉及电极反应。电导分析。 (2)涉及双电层，但不涉及电极反应。 (3)涉及电极反应。电解、库仑、极谱、伏安分析等。
EO Hg 22 Cl / Hg
0.059 lg
a(Cl )
四、液体接界电位与盐桥
liquid junction potential and salt bridge
在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面 上，存在着微小的电位差，称之为液体接界电位。 液体接界电位产生的原因：各种离子具有不同的迁移速率 而引起。
盐桥： 饱和KCl溶液
中加入3%琼脂； K+、Cl-的扩
1.电位分析法
直接电位法: 电极电位与溶液中电活 性物质的活度有关。
溶液电动势 电极 能斯特方程 物质的含量 电位滴定: 用电位测量装置指
示滴定分析过程中被测组分的浓度变 化。
浓度变化电极滴定曲线计量点
研制各种高灵敏度、高选择性 的电极是电位分析法最活跃的研究 领域之一。
2.电解与库仑分析法
标准氢电极
基准，电位值为零(任何温度)。
甘汞电极
电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl-
半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl
电极电位（25℃）：
EHg2Cl/Hg
EO Hg 22 Cl / Hg
0.059 2
lg
a(Hg 2Cl2 ) a2 (Hg) a2 (Cl )
EHg2Cl/Hg