铬铁的化学分析方法

铬铁的分析

一、方法要点：铬铁与过氧化钠共熔时，Cr已被氧化为高价，调至酸性后

即可用硫酸亚铁铵滴定。

二、试剂：

1、过氧化钠：固体

2、硫酸：1+1

3、硫磷混酸：加磷酸80ml于760ml水中，小心加入硫酸160ml。冷

却后混匀。（共1000ml）

4、硫酸亚铁铵标液：0.2N. 称硫酸亚铁铵80g溶于5+95硫酸一升中。

5、N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂：2%. 称0.2g溶于0.2%碳酸钠溶液

100ml

三、分析方法：称样0.2000g置于预先盛有4～5g过氧化钠的瓷坩埚中，

搅拌均匀，上面覆盖2g过氧化钠。先在电炉上加热熔融（黑色液体），再移入马弗炉650℃灼烧10分钟（最好加盖）。取出冷却，置于盛有100ml热水的500ml烧杯中，用热水洗净坩埚，加热煮沸3～5分钟，冷却，用1+1硫酸中和至溶液从纯黄色变为橙色，继续加至清亮。加硫磷混酸30ml，用0.2N硫酸亚铁铵标液滴定，接近终点时加指示剂3滴，继续滴定至由樱桃红色变为亮绿色为终点。

四、计算：Cr%=【（NV）标液×0.01733×100】/G

五、注：

1、低碳铬铁用此法，试样熔解不好。

2、熔融温度不可超过650℃，否则逸出。

3、此方法也适用于氮化铬。

高碳铬铁由于碳化铬的性质特别稳定，所以不易溶解。为了分解试样，一般采用过氧化钠熔融分解试样的方法。近来也有采用焦硫酸钾、高氯酸、磷酸、硫酸混合湿熔体系分解试样的方法。但这些方法都是用“熔”而非用“溶”的方法分解试样，因而在操作上有一定难度。本文采用盐酸、磷酸、硫酸、硝酸进行高碳铬铁的湿法溶解。

一、分析步骤：称取试样0.1000克置于500ml烧杯中，加入盐酸15ml温热

浸泡30分钟，加入磷酸15ml，逐渐升温加热，蒸发至溶液液面平静，有轻微磷酸烟冒出后30秒。取下放置片刻，加入硫酸10ml，加热蒸发至微冒三氧化硫白烟，滴加硝酸1～2ml氧化。待氮氧化物黄烟消失后，继续蒸发冒三氧化硫白烟2分钟。取下放置至温热，加入热水130ml，摇匀，加40g·L-1硫酸锰溶液2滴，25g·L-1硝酸银溶液10ml，加热煮沸。

加入250g·L-1过硫酸铵溶液20ml，煮沸氧化，待溶液冒大泡3～5分钟后，取下摇动，加入50g·L-1氯化纳溶液10ml，低温微沸15分钟，使氯化银沉淀凝聚下沉，溶液清澈。取下流水冷却至室温。用硫酸亚铁铵标液（0.1mol·L-1）滴定至浅黄绿色，加入2g·L-1N—苯代邻氨基苯甲酸溶液2滴，摇匀，继续滴定至亮绿色为终点。

二、注：

1、本法的独特之处在于采用盐酸温热浸泡。在对比试验中，不经盐酸浸泡

的试样很难溶解，而浸泡后的试样能完全溶解。

2、铬的适宜氧化酸度为【H+】=2.0～2.5mol·L-1.

本法加入硫酸10ml，并将氧化体积控制在180ml左右。

磷酸用量在8～20ml对测定结果无影响。因容器较大，用量太少易使磷

酸蒸发过量，形成焦磷酸盐使结果偏低，采用15ml。

3、一个需要探讨的问题是，当采用同样三个高碳铬铁标准样品绘制工作曲

线时，用本法绘制的曲线斜率比用过氧化钠熔融法绘制的曲线斜率略大。

摘自《理化检验》2002.2

低碳铬铁中Cr的测定

——（过硫酸铵氧化、亚铁容量法）

一、试剂：

1、硫酸：1+4

2、硝酸银：1%

3、过硫酸铵：30%

4、盐酸：1+1

5、苯代邻位氨基苯甲酸：0.2%。称指示剂0.2g，碳酸钠0.2g，加税

20ml，加热溶解，稀释至100ml.

6、硫酸亚铁铵：0.1N. 称硫酸亚铁铵40g溶于5+95硫酸一升中。

二、分析方法：称样0.1g于500ml烧杯中，加（1+4）硫酸50ml，加热待

试样全溶后，滴加硝酸（1+1）至碳化物分解完全，煮沸驱氮。加热水100ml，硝酸银6ml，过硫酸铵30ml，硫酸锰3滴，煮沸5分钟。

加盐酸（1+1）5ml，继续煮2分钟至溶液清亮，取下冷却。加浓磷酸10ml，用0.1N硫酸亚铁铵滴至淡黄色，加指示剂3滴，继续滴至亮绿色为终点。

三、计算：Cr%=【（NV）标液×0.01733×100】/G

四、注：

1、加盖表面皿

2、指示剂加入量应与标定亚铁时相同

3、注意减钒

4、有些试样直接用浓磷酸溶解较容易

5、氮化铬用硫酸（1+1）溶时不时添加水，最好不要冒硫酸烟以防煮时溶

液褪色。加过硫酸铵煮时必须出现锰的紫红色，否则铬没有全部被氧化，

必须再添加过硫酸铵5～10ml.

6、低碳铬铁也可用高氯酸冒烟氧化法。称0.1g试样，加高氯酸10ml，氢

氟酸少许，低温溶解氧化，再高温冒高氯酸烟出瓶口．立即取下，冷却，加硫磷混酸30ml，用硫酸亚铁铵滴定。

中碳铬铁中Cr的测定

———（过硫酸铵氧化、亚铁容量法）

一、方法要点：试样以硫磷混酸溶解，硝酸银为催化剂，加过硫酸铵将

三价铬氧化成六价铬，同时锰也被氧化成高锰酸。加氯化钠形成氯

化银，煮沸破坏高锰酸，使锰变为低价锰，铬仍为六价铬。用硫酸

亚铁铵标液滴定，但钒也被滴定。

二、试剂：

1、硫磷混酸：将80ml磷酸（d=1.7）注入760ml水中，再将

160mlH2SO4(d=1.84)徐徐加入。

2、氯化钠：5%

3、硝酸银：1%

4、过硫酸铵：30%

5、苯代邻位氨基苯甲酸：0.2%。称指示剂0.2g，碳酸钠0.2g，加水

20ml，加热溶解，稀释至100ml.

6、硫酸亚铁铵：0.1N. 称硫酸亚铁铵40g溶于5+95硫酸一升中。

三、分析方法：称取试样0.2000g置于500ml三角瓶中，加硫磷混酸50ml，

加热使试样溶解。滴加硝酸氧化至滴入时不再发生气泡为止。煮沸以除去氮氧化物，稀释至体积250ml，煮沸后加入1%的硝酸银溶液10ml，20%的过硫酸铵溶液20ml,加热煮沸至溶液呈红色，继续煮沸5分钟，加5%氯化钠溶液10ml,煮沸至红色消失，继续煮沸5~10min。（此时溶液体积不应小于150ml）。用流水冷却，以0.1N硫酸亚铁按标准溶液滴定。接近终点时，加指示剂5滴，继续滴定由樱桃红色转变为亮绿色为止。