纳米材料基本概念与性质

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一是材料的特征尺寸在1—100 nm之间, 二是材料具有区别常规尺寸材料的一些特殊的物理化 学特性。表面效应、小尺寸效应和宏观量子隧
纳米材料应该包括两个基本条件:
道效应
二 纳米材料的分类 1、按维数 纳米材料的基本单元可分为三类:
(1)零维:空间三维尺度均在纳米尺度(1—
100nm)。如纳米尺度颗粒、原子团蔟等。

用原子团簇压成的纳米金属材料具有很 大的强度和稳定性,以及很强的导电能 力,这类材料存在大量晶界,呈现出特 殊的机械、电、磁、光和化学性质。
复合纳米固体材料亦是一个重要的应用领域。
含有20%超微钻颗粒的金属陶瓷是火箭喷气口的耐 高温材料; 金属铝中含进少量的陶瓷超微颗粒,可制成重量轻、 强度高、韧性好、耐热性强的新型结构材料。 超微颗粒亦有可能作为渐变(梯度)功能材料的原 材料。例如,材料的耐高温表面为陶瓷,与冷却系统 相接触的一面为导热性好的金属,其间为陶瓷与金属 的复合体,使其间的成分缓慢连续地发生变化,这种 材料可用于温差达1000°C的航天飞机隔热材料、

原子团簇

原子团簇是指几个或几百个原子的聚集体(直 径小于1 nm)。它是介于单个原子与固态之间 的原子集合体。 原子团簇的形状可以是多种多样的,它们尚未 形成规整的晶体
绝大多数原子团簇的结构不清楚,已知有线状、 层状、管状、洋葱状、球状和骨架状等。
当前能大量制备并分离的团簇是 C60(富勒烯) (富勒烯)
表 面 原 子 数 相 对 总 原 子 数
100 80
比 例 60 ( 40 ) 20
0 0 10 20 30 40 50
%
表面原子特点: 原子配位不满,多悬空键,高表面能, 高表面活性,使这些表面原子具有高的活性,极 不稳定,很容易与其他原子结合。 例如:A:金属的纳米粒子在空气中会燃烧 B:无机的纳米粒子暴露在空气中会 吸附气体,并与气体进行反应
使用静电力显微镜获取直径为18nm的碳纳米管发出的电荷。图 中明亮的光晕是由纳米管帽发射出的电荷所产生的,放电时, 纳米管则变暗 。
15
纳米单层与多层薄膜
超晶格
2、按传统的材料科学体系划分,纳米材料 可分为:纳米金属材料;纳米陶瓷材料; 纳米高分子材料;纳米隐身材料;纳米 生物材料等。

三、从狭义上说,所谓纳米材料,就是有关原 子团蔟、纳米颗粒、纳米线、纳米带、纳米薄 膜、纳米碳管和纳米固体材料的总称。
原子团簇可分为一元原子团簇、二元原子 团簇、多元原子团簇和原子簇化合物.
一元原子团簇包括金属团簇 ( 加 Nan , Nin
等)和非金属团簇.非金属团簇可分为碳 簇(如C60,C70等)和非碳族(如B,P,S,Si 簇等). 二元原子团簇包括InnPm,AgnSm等。 多元原子团簇有Vn(C6H6)m等. 原子簇化合物是原子团簇与其他分子以 配位化学键结合形成的化合物
C60特性 笼状结构使其比石墨和金刚石轻得多 表面碳原子不含有未饱和悬挂键,所以化学性质稳定 具有优良的光学、超导、磁、电等特异性能 制备C60常用的方法: 采用两个石墨碳棒在惰性气体(He,Ar)中进行直流 电弧放电,并用围于碳棒周围的冷凝板收集挥发物。挥 发物中除了有C60外,还含有C70,C20等其它碳团簇。可 以采用酸溶去其它团簇,但往往还混有C70。
C60的结构: C60(富勒烯) 由 60个碳原子排 列而成的32面 体,其中20个 六边形,12个 五边形,其直 径为0.7nm。
幻数:构成碳团簇的原子数 幻数为20,24,28,32,36,50,60,70,90具有高稳定 性,其中又以C60最稳定。

4、原子团簇有许多奇异的性质。比表面 大,高化学活性,高催化性,光量子尺 度效应,C60搀杂原子导电性和超导性及 管状、洋葱状的导电性等。
第二节 纳米微粒的基本性质
表面效应 小尺寸效应 宏观量子隧道效应

生活示例
水可能是我们最熟悉的东西,我们每
天都离不开水,我们知道油水是不相溶的,无论宏观
尺度上的水和微观尺度上的水都是和油不相溶的,你 没有办法把它混在一起。

但是如果到了纳米尺度上呢?
纳米材料四大特点: 尺寸小、比表面积大、表面 能高、表面原子比例大


纳米颗粒 纳米颗粒是指颗粒尺度为纳米量级的超微 颗粒,它的尺度大于原子团簇,小于通常的微 粉,一般在1—100 nm之间。只能用高倍电子 显微镜能观察到,所以有人称用电子显微镜能 观察到的微粒为纳米颗粒。

日本名古屋大学上田良二教 授曾经给纳米微粒下了一个 定义:用电子显微镜 (TEM) 能 看到的微粒称为纳米微粒。 5—50 nm的纳米颗粒在高真 空下压制成的纳米材料可以 制成紫外反射涂层、红外吸 收涂层、微波隐身涂层及纳 米功能薄膜材料。
常好的导电性能、导热性能和电性能。
碳纳米管尺寸尽管只有头发丝的十万分之一, 但:导电率是铜的1万倍 强度是钢的100倍而重量只有钢的七分之一。 像金刚石那样硬,却有柔韧性,可以拉伸。 熔点是已知材料中最高的。
纳米棒,纳米丝 准一维实心的纳米材料是指在两维方向上为 纳米尺度,长度比上述两维方向上的尺度大得 多,甚至为宏观量的新型纳米材料. 纵横比(长度与直径的比率)小的称为纳米 棒,纵横比大的称作纳米丝.至今,关于纳米 棒与纳米丝之间并没有一个统一的标准,通常 把长度小于 1mm的纳米丝称为纳米棒,长度大 于 1mm的称为纳米丝线。半导体和金属纳米线 通常称为量子线。
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量,例如微粒的磁化强度、量子相干器件中的
磁通量等亦具有隧道效应,它们可以穿越宏观 系统的势垒而产生变化,故称为宏观量子隧道
效应。

在制造半导体集成电路时,当电路的尺寸接近 电子波长时,电子就通过隧道效应而溢出器件, 使器件无法正常工作,经典电路的极限尺寸大 概在0.25微米。
上述的小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应 及量子隧道效应都是纳米微粒与纳米固体的基 本特性。 它使纳米微粒和纳米固体呈现许多奇异的物理、 化学性质,出现一些“反常现象”. 例如: 金属为导体,但纳米金属微粒在低温时由于 量子尺寸效应会呈现电绝缘性。 众所周知,金属由于光反射显现各种美丽 的特征颜色,金属的纳米微粒光反射能力显著 下降,通常可低于 1 %,由于小尺寸和表面效 应使纳米微粒对光吸收表现极强能力;

纳米级材料性能表现出强烈的尺寸依赖性。
当粒子尺寸减小到纳米级的某一尺寸,材料的物性会发生 突变,与同组分的常规材料的性能完全不同,且同类材料的不 同性能有不同的临界尺寸,对同一性能,不同材料相应的临界 尺寸也有差异,所以当物质的粒子尺寸达到纳米数量级时,将 会表现出优于同组分的晶态或非晶态的性质。如熔点下降、强 烈的化学活性和催化活性及特殊的光学、电学、磁学和力学及 烧结性能。这主要是由纳米材料的四大效应引起。
表面效应

表面效应(界面效应)是指纳米粒子的表面 原子数与总原子数之比随着纳米粒子尺寸的 减小而大幅度地增加,从而引起纳米粒子性 能的变化。
纳米微粒尺寸小,表面能高,
位于表面的原子占相当大的比 例. 左边表格列出纳米微粒尺寸与 表面原子数的关系:
随着粒径减小,表面原子数迅 速增加. 这是由于粒径小,表面积急剧 变大所致. 例如,粒径为10nm时,比表面 积为90m2/g, 粒径为5nm时, 比表面积为180m2/g,粒径下 降到2nm,比表面积猛增到 450m2/g.
在氧化铝模板中生长的碳纳米管的SEM照片 a)样品的斜截面;(b)模板经NaOH部分溶解后形成的碳纳米管束
纳米管
庆典礼花——用物理气相沉积(PVD)法制备的ZnO纳米棒的SEM图象
森林——直立在Au薄膜上的单壁碳纳米管的STM图像
2007年最佳纳米级显微图像揭晓:量子森林 托斯藤-兹欧姆巴在德国实验室中捕获,它展示了锗硅量子点: 高15nm,直径70nm。
第二章 纳米材料的基本概念与性质
基本内容
第一节 纳米材料的基本概念 第二节 纳米微粒的基本性质 第三节 纳米微粒的特殊性质

第一节 纳米材料的基本概念



一、纳米材料的基本概念 (一)广义:纳米材料是指三维空间中至少有一 维处于纳米尺度范围(1—100nm)或由它们 作为基本单元构成的材料。
纳米棒
以碳纳米管为模板合成氮化硅纳米丝
用微米级SiO2、Si和混合粉末为原料,用碳纳米管覆盖其 上作为模板,以氮气为反应气合成了一维氮化硅纳米线体。
氮化硅纳米丝
准 一维纳米材料在介观领域和纳米器 件研制方面有着重要的应用前景: 它可用作扫描隧道显微镜(STM)的针尖 纳米器件 超大集成电路(ULSIC)中的连线 光导纤维 微电子学方面的微型钻头 复合材料的增强剂等 目前关于一维纳米材料(纳米管、纳米 丝、纳米棒等)的制备研究已有大量报道。
(2)一维:在空间有两维处于纳米尺度。如纳
米丝、纳米棒及纳米管等。 (3)二维:在空间有一维处于纳米尺度。如超 薄膜、多层膜、超晶格等。
零维的纳米材料粒子(PbS纳米粒子)
一维纳米材料
纳米线
具有超延展能力的纳米晶铜带
纳米阵列
二次氧化获得的氧化铝模板的SEM照片 (a)样品正面;(b)样品反面(未通孔);(c)样品反面(通孔)

碳纳米管、纳米棒、纳米丝
碳纳米管,是1991年由日本电镜学家饭岛 教授通过高分辨电镜发现的,属碳材料家族中 的新成员,为黑色粉末状。 碳纳米管是由类似石墨的碳原子六边形网 格所组成的管状物,它一般为多层,直径为几 纳米至几十纳米,长度可达数微米甚至数毫 米。

碳纳米管本身有非常完美的结构,意味着它有 好的性能。它在一维方向上的强度可以超过钢 丝强度,它还有其他材料所不具备的性能:非
小尺寸效应

小尺寸效应:当纳米粒子的尺寸与光波波长、 德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深
度等物理特征尺寸相当或更小时,对于晶体其
周期性的边界条件将被破坏,对于非晶态纳米 粒子其表面层附近原子密度减小,这些都会导 致电、磁、光、声、热力学等宏观物理性质的 变化,这称为小尺寸效应,又称体积效应。

随着颗粒尺寸的量变,在一定条件下会引 起颗粒性质的质变。由于颗粒尺寸变小所引起 的宏观物理性质的变化称为小尺寸效应。
宏观量子隧道效应
量子尺寸效应 金属费米能级附近电子能级在高温或
宏观尺寸情况下一般是连续的,单当微粒尺寸下降到
某一纳米值时,金属费米能级附近的电子能级由准连
续能级变为离散能级的现象,以及纳米半导体微粒存 在不连续的最高被占据分子轨道和最低未被占据的分 子轨道能级而使能隙变宽的现象,称为量子尺寸效应。 量子尺寸效应可导致纳米颗粒的磁、光、声、电、
纳米薄膜与纳米涂层



这种薄膜具有纳米结构的特殊性质,目前可 以分为两类: (1)含有纳米颗粒和原子团簇的薄膜—基质 薄膜; (2)纳米尺度厚度的薄膜,其厚度接近电子 自由程。 纳米厚度的信息存储薄膜具有超高密度功能, 用它制作的集成器件具有惊人的信息处理能力;
纳米固体材料
纳米固体是由纳米尺度水平的晶界、相界或位错等缺陷的核 中的原子排列来获得具有新原子结构或微结构性质的固体。 简单的说,具有纳米特征结构的固体材料称为纳米固体材料。 纳米固体材料(nanostructured materials)的主要特征是具有巨 大的颗粒间界面,如纳米颗粒所构 成的固体每立方厘米将含1019个晶 界,原子的扩散系数要比大块材料 高1014~1016倍,从而使得纳米 材料具有高韧性。
纳米复合材料

0-0复合:不同成分、不同相或者不同种类的纳米粒子
复合而成的纳米固体;

0-3复合:把纳米粒子分散到常规的三维固体中;

0-2复合:把纳米粒子分散到二维的薄膜材料中.
均匀弥散:纳米粒子在薄膜中均匀分布;
非均匀弥散:纳米粒子随机地、混乱地分散在薄膜
基体中。

纳米复合材料由于其优良的综合性能,特别是 其性能的可设计性被广泛应用于航空航天、国 防、交通、体育等领域,该研究方向主要包括: A:纳米聚合物基复合材料 B:纳米碳管功能复合材料 C:纳米钨铜复合材料。
热以及超导电性与同一物质原有性质有显著差异,
即出现反常现象:如光谱线频移、导电性能变化等。。
光谱线频移:微粒下降到纳米尺度时,费米能 级附近的电子能级由准连续能级变为分立能级, 吸收光谱阈值向短波或者长波方向移动。

宏观量子隧道效应 微观粒子具有穿越势垒的能
力称为隧道效应。近年来,人们发现一些宏观
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