偶氮化合物常用的有偶氮二异丁腈ABIN和偶氮二异庚腈ABVN

偶氮化合物常用的有偶氮二异丁腈ABIN和偶氮二异庚腈ABVN，适用于中温引发分解反应：

□带羧基或磺酸基的偶氮化合物适用于水溶液聚合：

□

过氧化物①过氧化酰通式为：

□最常用的是过氧化苯甲酰BPO。其他有过氧化二（2，4-二氯苯甲酰）、过氧化二乙酰、过氧化二辛酰和过氧化二月桂酰〔即过氧化二(十二酰)LPO〕等。这些引发剂既可单独用作中温引发剂，也可与叔胺一起用作室温氧化还原引发剂。BPO的分解反应为：□

②烷基过氧化物通式为R-O-O-R,主要用于高温(＞100°C)引发, 常用的有二异丙苯过氧化物DCP和二叔丁基过氧化物DTBP：

鮗BR]③过氧化酯通式如下，

□主要有过氧羧酸的叔丁酯,其中过氧化苯甲酸叔丁酯BPB用于高温引发，过氧化特戊酸叔丁酯BPP用于50°C的中温引发。上述两种过氧羧酸叔丁酯的引发分解反应分别表示如下：

□

④过氧化氢物通式为R-O-O-H,主要有异丙苯过氧化氢CHP和叔丁基过氧化氢TBH，适用于高温引发：

□

⑤过氧化二碳酸酯通式如下。

□主要用于低温或中温(30～50°C)引发。最初用过氧化二碳酸二异丙酯IPP,但由于它需要在零度以下贮存，且在室温下为半固体状，目前已较少使用，而改用过氧化二碳酸二异丁酯IBP、过氧化二碳酸

醵芳乎CPD和过氧化二碳酸二(对叔丁基环己酯)TBCP来引发：

□

⑥酮过氧化物常见的有甲乙酮过氧化物和环己酮过氧化物，前者是由甲乙酮在酸性条件下与过氧化氢反应合成的，得到下列混合物：

□主要用于不饱和聚酯的低温（室温）交联固化反应，要与钴盐或叔胺促进剂混合使用。其反应属于氧化还原分解反应。由环己酮与过氧化氢反应，则得到环己酮过氧化物，按照反应条件的不同，可得到以下的产物：

□

另外，与酮过氧化物相关的是缩酮过氧化物，其通式如下，

□其中R□为叔丁基:R□和R□为不同的烷基。例如2,2-二(叔丁基过氧)丁烷DBPB,适用于不饱和聚酯的高温交联固化。其分解反应可能是：

□

⑦无机类过氧化物这类过氧化物溶于水，可用作水溶液聚合或乳液聚合的引发剂。主要有过硫酸盐(钾、钠或铵盐) 和过氧化氢。因为过氧化氢分解活化能很高(53千卡/摩尔),不能单独使用，所以要与还原剂组成氧化还原引发剂。过硫酸盐则可单独使用：□

引发剂的分解速率引发剂的分解反应为一级反应，其分解速率□□与引发剂浓度[I]的一次方成正比：

□式中□□是分解反应速率常数,它的单位是秒□，引发剂浓度的单位是摩尔/升，将上式积分得：

□式中[I]0为引发剂的初始浓度。由实验测定不同时间□的引发剂浓度，将ln([I]/[I]0)

对□作图，得一直线,由斜率可求出□□值。

引发剂半衰期引发剂的分解速率也可以用引发剂的半衰期□□来衡量。所谓半衰期是指在某一温度下引发剂分解至起始浓度的一半时所需的时间，半衰期的单位是小时。在一级反应中，□□与□□的关系为：

□

半衰期对选择引发剂很有用，一般要选用与聚合反应时间同一数量级的□□值，大致采用5～10小时，由此可查出某一引发剂的使用温度范围。表1 一些引发剂的分解温度列举了一些引发剂的□□值。

复合引发体系有时可用两种不同□□值的引发剂作为烯类聚合的复合引发体系。例如，为了提高氯乙烯悬浮聚合速率，可用偶氮二异丁腈ABIN与偶氮二异庚腈ABVN复合引发体系，它比单独用ABIN时聚合快。为了提高聚苯乙烯的耐热性能,也可以用过氧化二苯甲酰BPO与过氧化苯甲酸叔丁酯BPB复合引发体系,因后者会在较高温度分解，所以可在较高温度下聚合。