2010第十讲义章醇酚醚
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醇,酚,醚
2).由醛酮还原 4).由RX水解
Organic Chem
§二、酚
一、结构与命名：
OH直接与芳环相连
sp Ar
2
OH
OH C H 2O H
酚
醇
命名：在酚名字前加上芳环的名字作为母体
前面加上其它取代基的名称和位次。
OH OH Cl CH3 HO OH NO2 OH OH
间甲苯酚
邻氯苯酚
1,3,5-间苯三酚
有 机 化 学
第十章 醇、酚、醚
Chapter 10 Alcohol, Phenol and Ether
University
of
Science
and
Technology
of
China
§一、醇
一、结构与命名
IUPAC命名法：
选择含OH的最长碳链为主链，从靠近OH的一端 给碳原子编号（链上含不饱和键也一样）
历程：
O:C C l 2 OHOH + O O H C Cl Cl O
-
CHO
OC H C l2 H 2O OH CHO
OH
H
C C l2
C H C l2
CHO
Organic Chem
2).柯尔伯-施密特反应
ONa 1 2 5 -1 5 0 C + CO2 OK 210C + CO2 COOK COOH 5 a tm OH H+ OH OH COONa H+ OH COOH
H+
H 3C C C
CH3
CH3 30%
Organic Chem
4. 醇的氧化脱氢反应：
氧化： 1º
2º
R C H 2O H OH R CH R' K 2C rO 7 H
第十章 醇、酚、醚
卢卡斯(Lucas)试剂，用于鉴别六个碳以下的醇
滴入ZnCl2 + 浓HCl试剂以出现混浊的快慢来鉴别伯、仲、 叔醇： 叔醇反应立即混浊（1min） 仲醇反应放置片刻才变混浊（10min） 伯醇反应需要加热后才混浊
(3)反应历程： ①伯醇：（SN2）
ROH + H
+
fast
+ ROH2
X
slow
RX + H2O
CH2OH DCC,DMSO O H3PO4 O O NHC NH
CHO
+ CH3SCH3 +
⑵催化脱氢
Ag or Cu CH3CH2OH ～350℃
Cu 500oC 0.3MPa CH3COCH3 + H2
CH3CHO + H2
OH CH3 CH CH3
为使反应完全，常通入一些空气使消除下来的氢转变成水
[(CH3)2CHO]3Al +
+
H2
H2
Al
RO H的反应活性： CH3O H
OH CH3 OH CH3CH2 15.9
1°
OH
2°
3°
OH
CH3 CH CH3 18
Pka
15.5
CH3 C CH3 CH3 19
2.羟基氧的反应--弱碱性
CH3CH2CH2CH2OH + H2SO4 + CH3CH2CH2CH2OH2 OSO3 H
亲核取代反应 被强碱中和，显弱酸性
¨
消除反应
R CH2CH2O
-
是Lewis碱，与强酸反应
1.羟基氢的反应---弱酸性
C2H5OH + Na C2H5ONa +
醇酚醚专业知识讲座
亲电取代(邻、对位)
① 卤代 OH
OH
+ 3 Br2 H2O Br- Br （白） + 3 HBr
Br
意义：①检出微量C6H5OH； ②定量分析C6H5OH（重量法）。
若想得到一元溴代产物，反应须在低温下进行：
OH
+ Br2 CS2或CCl4
0~5℃
OH
OH
Br +
Br
② 磺化
OH
浓H2SO4
溶 不溶
说明酚的酸性比醇强。¡
苯酚不能使指示剂变色!
酚只能与强碱成盐，而不能与NaHCO3或Na2CO3 作用。酚旳钠盐则能被碳酸所分解而成酚。
结论：
酸性： H2CO3 ＞ 酚 ＞ 醇 pKa： ≈6.4 ≈10 ≈18
问题2：苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、 2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚旳酸性顺序怎样？
①O–H键减弱，–H比醇活泼 ②C–O键加强，–OH难取代
③苯环被活化，环上易取代
1. 酚羟基旳反应
① 酸性
OH
（浑浊）
NaOH
ONa
（澄清） CO2 H2O
H2O OH
Na2HCO3
问题1：酚旳酸性究竟有多大？
OH + Na2CO3(5%)
OH + NaOH(5%) OH + NaOH(5%)
不溶 说明酚的酸性比碳酸弱！
O
四氢呋喃(THF)
(1,4- 环氧丁烷)
OO
1,4- 二氧六环 (二噁烷）
O
氧杂丁烷
5. 多元醚 首先写出潜含多元醇旳名称再写出另一部分烃 基旳数目和名称，最终加上“醚”字。
CH 3 O C H 2C H 2 O CH 3
10醇酚醚
O
CH3CH2OCH3
4. 无机酸酯的生成
醇和硝酸作用生成硝酸酯。
CH3CH2OH + HO NO2 CH3CH2O NO2
CH2OH CHOH + 3HNO3 CH2OH
CH2O CHO CH2O
NO2 NO2 + 3H2O NO2
醇和酰卤作用也可生成酯。
TsO是很好的离去基团 可简写作Ts
7. 多元醇的反应
邻位二醇与新生成的Cu(OH)2作用，可 生成鲜艳蓝色的络合物。 CH2 OH + Cu(OH) 2 CH2 OH 羟基相连碳之间破裂。
RCH R'CH OH OH + HIO4 RCH R'CH O O + HIO3 + H2O
CH2 CH2
O O
Cu
邻位二醇被HIO4氧化时，碳链在和两个
反应可用于醇的定性检验。 反应活性：甲醇 > 1º 醇 > 2º 醇 > 3º 醇。 原因：烷基具有供电子的诱导效应+ I，烷基 越多则氧原子上的电子密度越高，氢氧键也 越牢固，使酸性越小。
1.与活泼金属作用
RO-的碱性比OH-强，因此醇钠在水中立即分解。
C2H5ONa + H2O C2H5OH + NaOH
e1cbe1cbcce2e2取向规则取向规则查依采夫规律和霍夫曼规律查依采夫规律和霍夫曼规律卤代烃脱氢卤及醇脱水主要遵从查依采夫规律卤代烃脱氢卤及醇脱水主要遵从查依采夫规律ch8119oh955季铵碱锍碱加热分解时遵从季铵碱锍碱加热分解时遵从hofmannhofmann规律规律ch7426e1e1的取向的取向取向遵从查依采夫规律取向遵从查依采夫规律原因
醇酚醚
3) 用Al2O3代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。
CH3 H3C C CHCH3 CH3OH
Al2O3 CH3 H 3C C CH3 CH CH2
H H2O
CH3 H3C C
+
CH3 H 3C C CHCH3
CH3
H
+
CH3
CHCH3 CH3
H3C C C CH3 CH3
5、醇的氧化与脱氢：
常用氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4, CrO3-HOAc, KMnO4
第十章 醇、酚、醚
(ALCOHOLS .PHNOL. ETHERS)
醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。 醇与酚还有相同的官能团:羟基(－OH)。 相同分子式的醇与醚互为同分异构体。
第一节、醇
一. 醇的分类与命名 二. 醇的结构 三. 醇的制备 四. 醇的物理性质 五. 醇的化学性质 1. 醇的酸性 2. 卤代烃的生成 3. 脱水反应 4. 氧化与脱氢反应
第二节、酚
1.酚的结构和命名 2.酚的制备 3.酚的物理性质 4.酚的化学性质
第三节 、醚
一. 醚的命名
二. 醚的制备 三. 醚的化学性质
四. 环氧化合物ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ性质
第一节 醇ALCOHOLS）
一、醇的分类和命名 R-OH
CH2-CH2-CH2 OH OH OH 丙三醇 （甘油） (Glycerin) CH3CH2OH CH2-CH2 OH OH 乙醇 乙二醇 （甘醇） (Glycol)
1) 与氢卤酸反应
R OH + HX
反应活性顺序：
HI > HBr > HCl
R X + H2O
RCH=CH-CH- > 3 > 2 > 1 < CH3OH
大学有机化学第十章醇酚醚
(80%) Saytzeff 产物
C. 用Al2O3为催化剂时，醇在高温气相条件下脱水，
往往不发生重排反应。
C H3 C H3 C C H C H3
Al2O3 气 相
C H3 C H3 C C H3 (主要产物 ) C H= C H2 + H2O
C H3 O H
2. 分子间脱水
醇的分子间脱水生成醚(反应是SN反应)
CH3CH2CH2CH2I + H2O
H2SO4 ZnCl2
+ HBr (48%) + HCl
CH3CH2CH2CH2Br + H2O CH3CH2CH2CH2Cl + H2O
特别地：
Lucas试剂(无水ZnCl2与浓HCl配制的溶液)鉴别 六个碳以下的伯、仲、叔醇(烯丙式醇)
现象 R3C-OH
R3C-Cl
反应的立体化学特征：醇的α- 碳原子的构型保持。
R'
α
Cl C OH + Cl S O
R'
R'
δ
R H
SOCl2 α C HCl
R
O
δ
α
S O
SO2
R H
C
Cl
H Cl
ii. 与PX3 , PX5反应
ROH
+
PX 3
RX + H3PO 3
(X=Cl 、 Br、I)
优点：不发生重排
因为反应是按SN2历程进行，不生成碳正离子中间体。
3. 醛、酮还原制醇
C O [H] CH OH
[H]： 催化氢化、NaBH4、LiAlH4、 Al[OCH(CH3)2]3等
CH3CH2CH2CHO O CH3CH2-C-CH3 NaBH4 H2O NaBH4 H2O CH3CH2CH2CH2OH 85% CH3CH2-CH-CH3 OH 87%
第十章 醇酚醚
5-羟基己醛
COOH Cl OH
3-羟甲基-1,7-庚二醇
3-羟基-4-氯环己甲酸
一 结构特点
第二节 醇的结构特点、物理性质 和光谱特征
1 醇的羟基与sp3杂化的碳原子相连。 2 根据醇分子的键长、键角分析，醇羟基中的氧是sp3杂化。 3 一般来说，相邻两个碳上最大的基团处于对交叉时最稳 定，但当这两个基团可能以氢键缔合时，则这两个基 团处于邻交叉成为优势构象。
*2 反应几乎是定量进行的。
反 应 机 理
OH
C C OH OH
OH I O OH O
-
HO HO
I O
OH O-
-2H2O
I = +7
C C
O O
-H2O
C=O +
C=O + IO3I = +5
邻二醇被高碘酸氧化的分析
OH
OH OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
高碘酸氧化顺式邻二醇或距离较近的邻二醇。 -羟基酸、 -二酮、 -氨基酮、1-氨基-2-羟基化合 物也能发生类似的反应。
H2 H3C C COOH + CH3COOH + HCOOH
欧芬脑尔(Oppenauer)氧化法
在三级丁醇铝或异丙醇铝的存在下，二级醇被丙酮（或甲乙酮，环 己酮）氧化成酮，丙酮被还原成异丙醇，这一反应称为欧芬脑尔 (Oppenauer,R.V)氧化法，其逆反应称为麦尔外因-彭道夫(MeerweinPonndorf)还原。
2(CH3)3COK + H2
2 2(CH3)3COH + 2K
强碱性试剂 亲核性相对弱一些
3 2C2H5OH + Mg
ch10 醇酚醚
CO H 108.5°H
3
(二)醇的分类
（1）根据羟基所连的碳原子的类型：
伯醇 一级（1°）醇 仲醇 二级（2°）醇 叔醇 三级（3°）醇
R C H 2O H
R CH OH
R'
R
R' C O H
R" 4
（2）根据羟基所连烃基的结构：
饱和醇 不饱和醇 芳醇
C H 3C H 2C H 2O H C H 2 C H C H 2O H
CH3CHCH CCH CH2 + CH3CCH3
OH CH3
O
Al[OCH(CH3)2]3 苯
CH3CCH CCH CH2 + CH3CHCH3
O CH3
OH
适用于：将仲醇氧化为酮
33
②沙瑞特（Sarrett）试剂： 铬酐和吡啶形成的配合物
不饱和键不受影响
C H 2=C (C H 2)2C H =C (C H 2)3C H 2O H C rO 3·(C 5H 5N )2
R
频哪醇
频哪酮
41
反应历程：
CH3CH3 CH3 C C CH3
OH OH
CH3 C OH
+
H+
CH3CH3
-H2O
CH3 C C CH3
CH3 CH3
CH3 C
C
+
CH3
CH3 C CH3
OH O+H2
OH
-H+
CH3 CH3 C C CH3
CH3
O CH3
42
反应规律：(1)优先生成稳定的正碳离子
R
CH2 O CH O
O Cu
第十章醇酚醚
3. 相对密度 一元醇的相对密度大于烷烃，但小于1，多元醇、芳香 醇的相对密度大于1。 4. 与某些无机盐形成结晶醇化合物 MgCl2· 6CH3OH CaCl2· 2H5OH 4C
① 有机物中有少量醇时，可加无机盐提纯。 如：工业乙醚常杂有少量乙醇，加入CaCl2可使醇从
乙醚中沉淀下来。
②不能用无水MgCl2、CaCl2、CuSO4 等无机盐干燥醇。
R Cl
反应生成的卤代烃不溶于Lucas试剂，溶液出现混浊或分层。 ①叔醇在室温下很快出现浑浊，并分层； ②仲醇要5~10分钟后出现浑浊； ③伯醇在室温下不发生反应，加热才出现浑浊。 适用范围：六个碳以下的醇。大于6个碳的醇（苄醇除外） 不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象。
烯丙式醇、叔醇、大多数仲醇，反应是按SN1历程进行的。
§10-1 醇
一、分类、命名和结构
1. 分类 （1）根据和羟基相连的碳原子的类型：
CH3
CH3CH2CH2OH
伯醇 一级醇(1º 醇)
CH3CH2CHCH3 OH
仲醇 二级醇(2º 醇)
CH3
C OH
叔醇
CH 3
三级醇(3º 醇)
（2）根据分子中烃基的类别：
CH3CH2OH
脂肪醇 脂环醇
OH
芳香醇
C6H5 C6H5 C OH C 6 H5
三苯甲醇
triphenyl carbinol
主官能团的优先次序为：羧酸、磺酸、酯、酰卤、酰
胺、腈、醛、酮、醇、酚、胺、醚。
OH
CH3CHCH2CHO OH
3-羟基丁醛 3-hydroxylbutanal
CH2OH
邻羟基苯甲醇 o-hydroxyl benzyl alcohol
有机化学：第十章 醇酚醚
8
醇分子中R基对酸性的影响
O H O H3C H H来自pKa=14 pKa=15 pKa=16
因为3°醇羟基受三个供 电子基团的影响，氧上电子 云密度高，O－H结合较牢， 酸性较弱。而1°醇羟基氧仅 受一个供电子基团，氧上电
C2H5OH CH3 H3C C CH3 OH
pKa≈19
子云密度较低， O－H结合 较弱，H易离解而显酸性。
CH2OH CHOH CH2OH + 3HO NO2 浓 H2SO4
CH2ONO2 CHONO2 CH2ONO2
三硝酸甘油酯/硝化甘油：炸药、心脏病急救。
18
5. 脱水反应
1。
C2H5OH
+ H2SO4
98% 170℃
CH2
CH2 80%
2。 CH3CH2CH2CHCH3 OH C2H5 3
。
62% H2SO4 95℃ 65％~80％ 46% H2SO4 81℃
第十章 醇、酚、醚
1
第一节 醇
一、醇的分类、命名和结构特征 1.分类 2.命名 3.结构特征
hetrolysis
H R C H
H + C H
O
+ H
weaker acid protonated alcohol oxidation dehydration
2
二、物理性质 1. 沸点 醇的沸点特别高，随碳原子数增加而上升。之所以沸点特别 高，是因为低级醇分子间以氢键缔合，要使其从液态变为蒸气， 不仅要克服范德华引力，还要消耗能量破坏氢键，所以低级醇具 有反常的高沸点。当醇分子中烃基增多后，羟基所占比例减小， 形成氢键的比例也减小。所以随着R增大，沸点与同碳数烷烃接 近。 碳数相同的醇含支链愈多，沸点愈低。
课件第十部分醇酚醚
仲醇在1100cm-1附近 叔醇在1140cm-1附近 NMR中 O—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等 影响，可出现δ值在1~5.5的范围内。
四、醇的化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定 影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
H δδ δ RC O H
C H 3 C H 2 O H + N a O H 较 弱 酸 较 弱 减
醇的反应活性： CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇
pKa 15.09
15.93 19
醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。
金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。
C3H 6C3HCH OH +2A l
C3H 2（ C3HCH O ） 3A l +3H 2
3）除反应与取代反应互为竞争反应
6.氧化和脱氢
1）氧化： 伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。 伯醇被氧化为羧酸。
K2Cr2O7 + H2SO4
O
RC2H OH
RCHO
RCOOH
CH3CH2OH+ Cr2O72橙红
CH3CHO+ Cr3+ 绿色
K2Cr2O7 CH3COOH
此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪 就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最 大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用 酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶液颜色即从紫色变为无色， 故仪器中不用KMnO4）。
C3H 慢 C3HC +Br
（2）
四、醇的化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定 影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
H δδ δ RC O H
C H 3 C H 2 O H + N a O H 较 弱 酸 较 弱 减
醇的反应活性： CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇
pKa 15.09
15.93 19
醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。
金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。
C3H 6C3HCH OH +2A l
C3H 2（ C3HCH O ） 3A l +3H 2
3）除反应与取代反应互为竞争反应
6.氧化和脱氢
1）氧化： 伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。 伯醇被氧化为羧酸。
K2Cr2O7 + H2SO4
O
RC2H OH
RCHO
RCOOH
CH3CH2OH+ Cr2O72橙红
CH3CHO+ Cr3+ 绿色
K2Cr2O7 CH3COOH
此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪 就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最 大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用 酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶液颜色即从紫色变为无色， 故仪器中不用KMnO4）。
C3H 慢 C3HC +Br
（2）
醇酚醚教师讲义.
CH3 CH3―C―O
丙酮
―
有机物分子中加入氧或脱去氢的反应叫做氧化反应。 有机物分子中失去氧或得到氢的反应叫做还原反应。
三、重要的醇 1.甲醇（又称木精或木醇） CH3−OH 无色液体，沸点64.7℃，易燃烧，有酒的气味，但毒性很强
误服10ml失明，30ml致死。 2.乙醇（俗称酒精） CH3−CH2−OH 无色液体，沸点78.5℃，易燃烧，能与水及大多数有机溶剂
CH3
6
5
4
3
2
1
CH3− CH−CH− C− CH−CH3
OH 4CH− CH3
CH3 CH2 OH CH3
5 CH3
CH3
3、4−二甲 −2−戊醇 基
2,3,5-三甲基-4-乙基 −3−己醇
命名芳香醇时，将芳环看作取代基。
−CH2−OH 苯甲醇
−CH2 −CH2 −OH 2−苯乙醇
3
2
1
−CH2 −CH−CH3
混溶，毒性小。 φB=75％的乙醇溶液作外用消毒剂，称为消毒酒精。 φB=25％~50%乙醇溶液给高烧病人擦浴，称为擦浴酒精。 φB=50％的乙醇溶液还可以防止褥疮。
3.丙三醇（俗名甘油） 无色粘稠带有甜味的液体，能与水和乙醇互溶。临床上
用甘油栓治疗便秘。
甘油具有两个相邻羟基能与氢氧化铜反应生成深蓝色的溶 液，利用此特性可鉴别甘油。
学习目的：
酚、醚
1、理解酚、醚的结构和分类。 2、掌握酚、醚的命名和酚的化学性质。 3、了解酚的物理性质、常见的酚和醚。
重点：酚、醚的结构、命名和酚的化学性质
难点：酚、醚的结构
复习： 1、学生进行醇的命名 2、醇的主要化学性质
醇能与活泼金属反应；与氢卤酸发生取代反应；在酸的 作用下，发生分子内和分子间脱水反应；在一定条件下， 伯醇氧化生成醛，仲醇氧化生成酮；甘油与新制的氢氧化 铜作用溶液显深蓝色。 3、学生版书：苯、甲苯、苯甲醇的结构式
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2010第十章醇酚醚
教学目的和要求
1.掌握醇的分类、同分异构及命名。 2.掌握醇的化学性质和制法。 3.了解重要的醇。 4.熟悉消除反应历程以及和亲核取代反应的竞争。 5.掌握酚的结构特点及化学性质。 6.掌握苯酚的制备方法。 7.掌握醚的命名、化学性质及制法。 8.了解重要的醚。
第十章 醇酚醚
(2) 衍生物命名法: 对于结构不太复杂的醇,可以甲醇
作为母体,把其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名. (3) 系统命名法: 选择含有羟基的最长碳链作为主链, 而把支链看作取代基;主链中碳原子的编号从靠近羟基 的一端开始,按照主链中所含碳原子数目而称为某醇;支 链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。
• -二醇—相隔两个碳原子的醇.
例1:
1,2-乙二醇 简称:乙二醇 俗名:甘醇 ( -二醇)
1,2-丙二醇 ( -二醇)
1,3-丙二醇 ( -二醇)
例2:
1,2,3-丙三醇 简称:丙三醇 ( 俗称: 甘油 )
2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇 (俗名: 季戊四醇)
顺-1,2-环戊二醇
醇的构造异构
构造式
习惯命名法 衍生物命名法 系统
(4) 不饱和醇的系统命名:应选择连有羟基同时含有重 键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽 可能使羟基的位号最小:
4-(正)丙基-5-己烯-1-醇
(5) 芳醇的命名,可把芳基作为取代基:
1-苯乙醇 (-苯乙醇)
1
2
CH2-CH3
OH
3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇)
• 醇的构造异构包括碳链的异构和官能团的异构。 例如： • 碳链异构：
CH3CH2CH2CH2OH
正丁醇
CH3—CH—CH2OH
CH3
异丁醇（2-甲基-1-丙醇）
• 官能团位置异构：
CH3CH2CH2OH
正丙醇
CH3—CH—CH3
OH
异丙醇
3. 醇的结构
• 氧原子的电子构型：1s22s22px22py12pz1。
• 醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物。它们可看成是水
分子中的氢原子被烃基取代的化合物。
H—O—H R—OH ph—OH R—O—R’
水
醇
酚
醚
• 硫和氧同属于周期表中第VI A族,因此,有机含硫化 合物与有机含氧化合物有一些相似的性质。ຫໍສະໝຸດ 第1节 醇 1. 醇的分类
① 按-OH数 目分类：
10.1.1 醇的分类、命名和结构
芳香醇：
-CH2-OH
脂环醇： -OH
例如： • 饱和醇
CH3CH2OH CH3—CH—CH3
OH
乙醇
异丙醇
新戊醇
OH
环己醇
• 不饱和醇
CH2=CH-CH2-OH CHC-CH2-OH
烯丙醇 炔丙醇
• 芳醇
CH2-OH
苯甲醇 (苄醇)
2.醇的命名：
(1) 习惯命名法: 低级的醇可以按烃基的习惯名称后 面加一“醇”字来命名.
2-苯乙醇 (-苯乙醇)
21
CH2-CH2-OH
(6) 多元醇: 结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽 可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的 数目(以二、三、…表示)和位次(用1,2,…表示)放在醇名 之前表示出来.
• -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇.
• -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇.
正丁醇 > 异丁醇 > 仲丁醇 > 叔丁醇
沸点： 117.7℃ 108℃ 99.5℃ 82.5℃
•直链伯醇的沸点
• 甲醇、乙醇、丙醇都能与水混溶，混溶时有热量放出， 并使体积缩小。
醇与水分子间氢键缔合：
R
R
O H
H O
H
O H
H O
H
• 自正丁醇开始,随着烃基的增大,在水中的溶解度 降低,癸醇以上的醇几乎不溶于水（低级醇是由于氢键,
随着烃基的增大,烃基部分的范得华力增大,同时烃基对 羟基有遮蔽作用,阻碍了醇羟基与水形成氢键,溶解度降
低,故高级醇的溶解性质与烃相似）。
• 多元醇分子中含有两个以上的羟基，可以形成更多 的氢键，所以分子中所含羟基越多，沸点越高，在水 中的溶解度也越大。
例：
乙二醇沸点：197℃ 甘油（丙三醇）沸点：290℃。
(a) 甲醇的成键轨道
(b)甲醇分子中氧原子正四面体结构
10.1.2 醇的物理性质
• 低级醇为具有酒味的无色透明液体。
• C12以上的直链醇为固体。 • 低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相近的 烷烃的沸点高得多（Why？） 。
(醇分子间氢键缔合)
R
O H
R
HO
O
H
R
H O
R
• 直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些， 支链越多，沸点越低。
•氢氧键断裂和碳氧键断裂两种不同类型的反应。
• 烃基结构的不同也会影响反应性能，或导致反应历 程的改变：如分子重排反应。
1. 与活泼金属的反应
• 醇与水都含有羟基，都属于极性化合物，具有相似的性 质：如与活泼金属(Na,K,Mg,Al等)反应，放出氢气：
RCH 2O H+Na (CH 3)3CO H+K
•官能团：羟基（—OH）（又称醇羟基）。 •水分子中的氧原子也是以 不等性sp3杂化 轨道与氢原 子的s轨道相互交盖成键的。
• 同样，在醇分子中的O-H键也是氧原子以一个sp3杂化 轨道与氢原子的1s轨道相互交盖成键的。C-O键是碳原 子的一个sp3杂化轨道与氧原子的一个sp3杂化轨道相互 交盖而成：
10.1.3 醇的光谱性质
醇羟基化合物的红外吸收光谱
乙醇的红外吸收光谱（液膜法）
乙醇的红外光谱（1%乙醇的CCl4溶液）
3650cm-1：O—H伸缩振动，游离羟基：其它同上图
10.1.4 醇的化学性质
•醇的性质主要是由它的官能团（—OH）决定的。 • 醇的化学反应中，根据键的断裂方式，主要有：
一元醇：
伯醇：RCH2-OH 伯醇(第一醇)(1°醇) 仲醇：R2CH-OH 仲醇(第二)醇(2°醇)
叔醇：R3C-OH 叔醇(第三醇)(3°醇)
二元醇： CH2—CH2 乙二醇 OH OH
多元醇： CH2—CH—CH2 丙三醇 OH OH OH
② 按烃基结 构分类：
脂肪醇： 饱和醇：RCH2-OH 不饱和醇：CH2=CHCH2OH
醇钠
RCH 2O Na+1/2H 2
作 碱 性 试 剂 或 亲 核 试 剂
(CH 3)3CO K+1/2H 2 作 消 除 反 应 试 剂
醇钾
异丙醇铝 可作催化剂和还原剂
• 液态醇的酸性强弱顺序：1：o醇 >2o醇 >3o醇
教学目的和要求
1.掌握醇的分类、同分异构及命名。 2.掌握醇的化学性质和制法。 3.了解重要的醇。 4.熟悉消除反应历程以及和亲核取代反应的竞争。 5.掌握酚的结构特点及化学性质。 6.掌握苯酚的制备方法。 7.掌握醚的命名、化学性质及制法。 8.了解重要的醚。
第十章 醇酚醚
(2) 衍生物命名法: 对于结构不太复杂的醇,可以甲醇
作为母体,把其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名. (3) 系统命名法: 选择含有羟基的最长碳链作为主链, 而把支链看作取代基;主链中碳原子的编号从靠近羟基 的一端开始,按照主链中所含碳原子数目而称为某醇;支 链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。
• -二醇—相隔两个碳原子的醇.
例1:
1,2-乙二醇 简称:乙二醇 俗名:甘醇 ( -二醇)
1,2-丙二醇 ( -二醇)
1,3-丙二醇 ( -二醇)
例2:
1,2,3-丙三醇 简称:丙三醇 ( 俗称: 甘油 )
2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇 (俗名: 季戊四醇)
顺-1,2-环戊二醇
醇的构造异构
构造式
习惯命名法 衍生物命名法 系统
(4) 不饱和醇的系统命名:应选择连有羟基同时含有重 键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽 可能使羟基的位号最小:
4-(正)丙基-5-己烯-1-醇
(5) 芳醇的命名,可把芳基作为取代基:
1-苯乙醇 (-苯乙醇)
1
2
CH2-CH3
OH
3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇)
• 醇的构造异构包括碳链的异构和官能团的异构。 例如： • 碳链异构：
CH3CH2CH2CH2OH
正丁醇
CH3—CH—CH2OH
CH3
异丁醇（2-甲基-1-丙醇）
• 官能团位置异构：
CH3CH2CH2OH
正丙醇
CH3—CH—CH3
OH
异丙醇
3. 醇的结构
• 氧原子的电子构型：1s22s22px22py12pz1。
• 醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物。它们可看成是水
分子中的氢原子被烃基取代的化合物。
H—O—H R—OH ph—OH R—O—R’
水
醇
酚
醚
• 硫和氧同属于周期表中第VI A族,因此,有机含硫化 合物与有机含氧化合物有一些相似的性质。ຫໍສະໝຸດ 第1节 醇 1. 醇的分类
① 按-OH数 目分类：
10.1.1 醇的分类、命名和结构
芳香醇：
-CH2-OH
脂环醇： -OH
例如： • 饱和醇
CH3CH2OH CH3—CH—CH3
OH
乙醇
异丙醇
新戊醇
OH
环己醇
• 不饱和醇
CH2=CH-CH2-OH CHC-CH2-OH
烯丙醇 炔丙醇
• 芳醇
CH2-OH
苯甲醇 (苄醇)
2.醇的命名：
(1) 习惯命名法: 低级的醇可以按烃基的习惯名称后 面加一“醇”字来命名.
2-苯乙醇 (-苯乙醇)
21
CH2-CH2-OH
(6) 多元醇: 结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽 可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的 数目(以二、三、…表示)和位次(用1,2,…表示)放在醇名 之前表示出来.
• -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇.
• -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇.
正丁醇 > 异丁醇 > 仲丁醇 > 叔丁醇
沸点： 117.7℃ 108℃ 99.5℃ 82.5℃
•直链伯醇的沸点
• 甲醇、乙醇、丙醇都能与水混溶，混溶时有热量放出， 并使体积缩小。
醇与水分子间氢键缔合：
R
R
O H
H O
H
O H
H O
H
• 自正丁醇开始,随着烃基的增大,在水中的溶解度 降低,癸醇以上的醇几乎不溶于水（低级醇是由于氢键,
随着烃基的增大,烃基部分的范得华力增大,同时烃基对 羟基有遮蔽作用,阻碍了醇羟基与水形成氢键,溶解度降
低,故高级醇的溶解性质与烃相似）。
• 多元醇分子中含有两个以上的羟基，可以形成更多 的氢键，所以分子中所含羟基越多，沸点越高，在水 中的溶解度也越大。
例：
乙二醇沸点：197℃ 甘油（丙三醇）沸点：290℃。
(a) 甲醇的成键轨道
(b)甲醇分子中氧原子正四面体结构
10.1.2 醇的物理性质
• 低级醇为具有酒味的无色透明液体。
• C12以上的直链醇为固体。 • 低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相近的 烷烃的沸点高得多（Why？） 。
(醇分子间氢键缔合)
R
O H
R
HO
O
H
R
H O
R
• 直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些， 支链越多，沸点越低。
•氢氧键断裂和碳氧键断裂两种不同类型的反应。
• 烃基结构的不同也会影响反应性能，或导致反应历 程的改变：如分子重排反应。
1. 与活泼金属的反应
• 醇与水都含有羟基，都属于极性化合物，具有相似的性 质：如与活泼金属(Na,K,Mg,Al等)反应，放出氢气：
RCH 2O H+Na (CH 3)3CO H+K
•官能团：羟基（—OH）（又称醇羟基）。 •水分子中的氧原子也是以 不等性sp3杂化 轨道与氢原 子的s轨道相互交盖成键的。
• 同样，在醇分子中的O-H键也是氧原子以一个sp3杂化 轨道与氢原子的1s轨道相互交盖成键的。C-O键是碳原 子的一个sp3杂化轨道与氧原子的一个sp3杂化轨道相互 交盖而成：
10.1.3 醇的光谱性质
醇羟基化合物的红外吸收光谱
乙醇的红外吸收光谱（液膜法）
乙醇的红外光谱（1%乙醇的CCl4溶液）
3650cm-1：O—H伸缩振动，游离羟基：其它同上图
10.1.4 醇的化学性质
•醇的性质主要是由它的官能团（—OH）决定的。 • 醇的化学反应中，根据键的断裂方式，主要有：
一元醇：
伯醇：RCH2-OH 伯醇(第一醇)(1°醇) 仲醇：R2CH-OH 仲醇(第二)醇(2°醇)
叔醇：R3C-OH 叔醇(第三醇)(3°醇)
二元醇： CH2—CH2 乙二醇 OH OH
多元醇： CH2—CH—CH2 丙三醇 OH OH OH
② 按烃基结 构分类：
脂肪醇： 饱和醇：RCH2-OH 不饱和醇：CH2=CHCH2OH
醇钠
RCH 2O Na+1/2H 2
作 碱 性 试 剂 或 亲 核 试 剂
(CH 3)3CO K+1/2H 2 作 消 除 反 应 试 剂
醇钾
异丙醇铝 可作催化剂和还原剂
• 液态醇的酸性强弱顺序：1：o醇 >2o醇 >3o醇