第七章 沉淀滴定法

第七章沉淀滴定法

一、内容提要

本章讨论了以沉淀反应为基础的滴定分析方法——沉淀滴定法，并重点阐述了银量法的三种指示终点的方法。

对于沉淀滴定法，所用的沉淀反应必须具备以下条件：

（1）沉淀的溶解度必须小于10-6g/mL；（2）反应必须迅速、定量进行、且无副反应；（3）沉淀的吸附作用不影响滴定结果；（4）有适当的指示的方法。

应用最多的是银量法，即利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法。根据所采用的指示剂不同。可分为铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵矾指示剂法（V olhard法）和吸附指示剂法（Fajans 法）。

铬酸钾指示剂法是用铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性溶液中用AgNO3标准溶液直接滴定Cl－或Br－，微过量的Ag＋与K2CrO4生成砖红色的Ag2CrO4沉淀指示终点。此法宜测定Cl－和Br－，而不宜测定I－和SCN－。

铁铵矾指示剂法包括直接滴定法和返滴定法。直接滴定法是在酸性溶液中以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag＋。返滴定法是在酸性条件下，在被测溶液中加入已知过量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3，稍过量的SCN－与Fe3＋生成淡红色Fe(SCN)2＋的表示达滴定终点。此法可以测定Ag＋，Cl－，Br－，I－，SCN－等离子。

吸附指示剂法是以AgNO3为标准溶液，以吸附指示剂确定终点的沉淀滴定法，根据沉淀吸附的选择性，计量点前沉淀吸附过量的构晶离子，引起表面电性的变化，计量点时发生对带异性电荷指示剂离子的吸附作用，引起颜色变化而指示滴定终点的到达。此法可测定Ag＋，Cl－，Br－,，I－，SCN－等离子。

本章重点和难点是银量法的三种指示剂法的比较。

二、习题

（一）判断题

（）1．不论是AgNO3固体，还是配制成的AgNO3溶液都应放在密闭的棕色瓶中避

光保存。

（）2．铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法、吸附指示剂法都属于银量法，因此它们既可以测定Ag＋，也可以测定卤素离子。

（）3．在铬酸钾指示剂法中，主要是用AgNO3溶液做标准溶液，用来测定样品溶液中的Cl－、Br－。

（）4．在吸附指示剂法中，沉淀对指示剂离子的吸附力应略小于沉淀对被测离子的吸附能力，以免终点提前到达。但沉淀对指示剂离子的吸附力也不能太小，否则到达计量点后不能立即显示终点颜色，致使终点拖后。

（）5．若使用Mohr法测定Cl－含量，应选用的指示剂为K2CrO4。

（）6．在铬酸钾指示剂法中，滴定反应只能在中性或弱酸性溶液中进行。

（）7．铁铵矾指示剂法必须在弱碱性溶液中进行。

（）8．铬酸钾指示剂法终点颜色的变化是产生砖红色沉淀。

（）9．吸附指示剂法中，溶液的pH值范围应随吸附指示剂的Ka值的不同而不同。

（）10．银量法中三种指示剂法都不能在强碱性溶液中进行。

（）11．铬酸钾作为银量法的指示剂，是因为沉淀的砖红色能明显地指示终点，而且沉淀的溶度积常数值比较合适。

（）12．在Volhard法中，指示终点的物质是铁铵矾（NH4Fe(SO4)2·12H2O）

（）13．沉淀滴定法常用的指示剂是铬黑T。

（）14．AgNO3溶液滴定NaCl，可选用铬黑T作指示剂。

（二）单选题

1. 银量法中三种指示剂法都不能在（）溶液中进行

A.强碱性

B.强酸性

C.弱酸性

D.弱碱性

E.中性

2.关于硝酸银标准溶液配制的正确操作是（）

A.采用直接法配制

B. 采用间接法配制

C.贮存于白色玻璃瓶中

D.贮存于白色塑料瓶中

E.先配成饱和溶液再稀释

3. 在Mohr法中，滴定反应只能在何种溶液中进行（）

A. 强酸性

B. 中性或弱酸性

C. 中性或弱碱性

D. 强碱性

E. 中性

4．V olhard法所用指示剂是（）

A. 铬酸钾

B. 铁铵矾

C. 淀粉

D. 铬黑T

E. 高锰酸钾

5．铬酸钾指示剂法最适宜的酸度是( )

A. 强酸性

B. 中性到弱酸性

C. 中性

D. 中性到弱碱性

E. 强碱性

（三）多选题

1. 沉淀滴定法对沉淀反应的要求是（）

A.沉淀生成始终维持快速

B.化学计量关系恒定

C.反应进行完全

D.要有适当的指示剂或其它物理化学方法确定计量点

E.可以利用熟化效应使沉淀纯化

2．铬酸钾指示剂法不适宜在什么样的溶液中滴定（）

A. 中性或弱碱性

B. 含氨的溶液

C. 含有能与CrO42－生成沉淀的阳离子

D. 含有能与Ag+生成沉淀的阴离子

E. 酸性

3．沉淀滴定法指示终点的指示剂有（）

A. 铬酸钾

B. 铁铵矾

C. 淀粉

D. 铬黑T

E. 酚酞

4．用铁铵矾法测定Cl－，为避免沉淀转化，常采用的措施为（）

A. 将生成的AgCl沉淀过滤除去

B. 向待测Cl-溶液中加入适量的有机溶剂

C. 适当增加酸度

D. 适当升高温度

E. 利用低浓度的Fe3+作指示剂

5．应用吸附指示剂，下列哪些条件可以使终点颜色变化明显（）

A. 加入淀粉、糊精等亲水性高分子化合物

B. 胶体颗粒对指示剂离子的吸附力应略小于对被测离子的吸附力

C. 溶液的pH应适当

D. 指示剂的离子与加入滴定剂的离子应带有相反的电荷

E. 应避免强光照射

（四）填空题

1．在铬酸钾指示剂法中，由于形成色的沉淀，从而指示了终点的到达。

2．用于滴定分析的沉淀反应必须符合的条件是、、以及、。

3．铁铵矾指示剂法是在溶液中，以为指示剂，用标准溶液来测定Ag＋的方法。

4．在吸附指示剂法中，用AgNO3标准溶液测定NaCl时，荧光黄作指示剂，计量点后，溶液中有过量的，沉淀表面层吸附而带正电荷，并立即吸附，