土壤和沉积物中多环芳烃的测定的前处理方法1方法原理土壤或沉积
土壤和沉积物中多环芳烃的测定的前处理方法
1 方法原理
土壤或沉积物中的多环芳烃采用适合的萃取方法提取，根据样品基体干扰情况选择合适的净化方法对提取液净化、浓缩、定容，经气相色谱分离、质谱检测。通过与标准物质质谱图、保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比较进行定性，内标法定量。
参考标准：HJ 805-2016。
2 仪器及设备
研磨仪（用于土壤的研磨）；索氏提取器；浓缩装置：氮吹仪或减压浓缩装置；固相萃取装置；一般实验室常用仪器及设备。
3 样品的采集与保存
土壤样品按照HJ/T 166的相关要求采集和保存，沉积物样品按照GB17378.3的相关要求采集和保存。样品应于洁净的磨口棕色玻璃瓶中保存。运输过程中应密封、避光、4℃以下冷藏。若不能及时分析，应于4℃以下冷藏、避光、密封保存，保存时间为10天。
4 样品的制备
将所采土壤或沉积物样品置于搪瓷或玻璃托盘中，除去枝棒、叶片、石子等异物，充分混匀。称取20g新鲜样品进行脱水，加入适量无水硫酸钠，掺拌均匀，经研磨仪研磨成细粒状。
在本步骤中传统方法一般采用人工研磨，研磨颗粒较粗，并且样品间及实验人员间操作差异比较大。我公司推出的HMM-400A球型研磨仪双研磨平台同时进行研磨，出样尺寸可达微米级。同时精确的参数设定能保证样品间操作的一致性。是替代手工研磨，提高实验效率的最佳仪器。
5 提取
在准备好的土壤或沉积物样品中加入80微升替代物中间液，将全部样品小心转入纸质套筒中，将纸质套筒置于索氏提取器回流管中，在圆底溶剂瓶中加入100ml丙酮-正己烷混合溶剂，提取16h-18h，回流速度控制在每小时4次-6次。收集提取液。
如果提取液存在明显水分，需要过滤和脱水。在玻璃漏斗上垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜，加入约5g无水硫酸钠，将提取液过滤至浓缩器皿中。再用少量丙酮-正己烷混合溶剂洗涤提取容器3次，洗涤液并入漏斗中过滤，最后再用少量丙酮-正己烷混合溶剂冲洗漏斗，全部收集至浓缩器皿中，待浓缩。
6 浓缩
浓缩方法推荐使用以下两种方式。
A 氮吹浓缩
开启氮气至溶剂表面有气流波动为宜，用正己烷多次洗涤氮吹过程中已露出的浓缩器管壁。若不需净化，直接浓缩至约0.5ml，加入适量内标中间液使内标浓度和校准曲线中内标浓度保持一致，并用丙酮-正己烷混合溶剂定容至1.0ml，待测。
若需净化，直接将提取液浓缩至约2ml。选用硅胶层析柱净化时，继续加入约4ml环己烷进行溶剂转换，再浓缩至约2ml，待净化。
在本步骤中需要使用氮吹仪将样品浓缩至定量体积。我公司HAC-B系列自动氮吹浓缩仪采用自动化设计，在无需净化的条件下可直接定量浓缩至0.5ml并自动关断报警，无需操作人员看官。在本实验中需要净化的条件下，可通过时间的设定将样品浓缩至2ml并自动关断。最多同步浓缩24个样品，同时本仪器在到达设定温度后自动开启氮吹，节省氮气。
B 减压浓缩
若不需净化，减压条件下将提取液浓缩至约2ml，用一次性滴管将浓缩液转移至具刻度浓缩器皿，并用少量丙酮-正己烷混合溶剂将蒸发瓶底部冲洗2次，合并全部的浓缩液，再用氮吹浓缩至约0.5ml，加入适量内标中间液使其内标浓度和标准曲线中内标浓度保持一致，并用丙酮-正己烷混合溶剂定容至1.0ml，待测。
若需净化，直接将提取液浓缩至约2ml，并全量转移至具刻度浓缩器皿。选用硅胶层析柱净化时，继续加入约4ml环己烷进行溶剂转换，再浓缩至约2ml，待净化。
常规实验室用的减压浓缩仪器为旋转蒸发仪，对于一般少量样品旋转蒸发仪完全可以满足实验需求。但是当实验室样量比较多时，使用旋转蒸发仪就显得有些力不从心，若购置使用多台则会占用大量的实验室空间及人员。
为解决以上问题，我公司推出了针对多样品的减压浓缩的平行浓缩蒸发仪系列。
该款仪器如下的显著特点可以有效提高实验室中浓缩效率：
1 在加热/减压/漩涡振荡共同作用下，批量处理样品，最多同步浓缩24位样品，效率是单台旋转蒸发仪的数倍，同时样品间平行性高。
2 单个样品独立密封，严格杜绝交叉污染。
3 梯度温度，梯度压力控制系统，使处理不同样品更加精准，无需操作人员看管，自动化程度更高。
4 仪器小巧，整机可放置于通风橱中操作，同时梯度控制保证溶剂的高回收率，避免污染环境。
5 可选快换设计，方便浓缩多个不同样品，单个样品浓缩完成后可直接取下，更换新的样品不影响其他样品的浓缩。
7 脱硫
浓缩后的提取液颜色较深时，须进行脱硫。在制备好的硅胶层析柱或活化后的固相萃取柱上端加入约2g铜粉，待净化，使提取液浸润在柱上端的铜粉中进行脱硫。
8 净化
选用硅胶层析柱净化
用40ml戊烷预淋洗制备好的硅胶层析柱，淋洗速度控制在2ml/min，在上端无水硫酸钠或脱硫铜粉层暴露于空气之前，关闭层析柱活塞，弃去淋洗液。将浓缩后的提取液转至硅胶层析柱，用2ml环己烷分3次清洗浓缩器，全部移入层析柱，打开活塞，缓缓加入25ml戊烷洗脱，弃去此部分戊烷淋洗液。
另用25ml二氯甲烷-戊烷混合溶剂洗脱，并全部收集此洗脱液，待再次浓缩。
9 浓缩、加内标
净化后的试液再次按照氮吹浓缩或减压浓缩的步骤进行浓缩、加入适量内标中间液，并定容至1.0ml，混匀后转移至2ml样品瓶中，待测。
HJ784-2016土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法方法验证报告
检测分析方法验证报告 （验）字〔2022〕第号 方法名称：土壤和沉积物多环芳烃的测定液相色谱法 HJ 784-2016 项目主编单位： 验证单位： 项目负责人及职称：（检测员） 通讯地址： 联系方式： 报告日期：2022年03月17日
土壤和沉积物多环芳烃的测定高效液相色谱法 一、适用范围 标准HJ 784-2016测定土壤和沉积物中十六种多环芳烃的液液萃取高效液相色谱法。 适用于土壤和沉积物中十六种多环芳烃的测定。十六种多环芳烃（PAHs）包括：萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、屈、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-cd]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[ghi]苝。 当取样量为10.0g，定容体积为1.0ml时，用紫外检测器测定16种多环芳烃的方法检出限为3μg/kg～5μg/kg，测定下限为12μg/kg～20μg/kg。 二、方法原理 土壤和沉积物样品中的多环芳烃用合适的萃取方法（索氏提取、加压流体萃取等）提取，根据样品基体干扰情况采取合适的净化方法（硅胶层析柱、硅胶或硅酸镁固相萃取柱等）对萃取液进行净化、浓缩、定容，用配备紫外/荧光检测器的高效液相色谱仪分离检测，以保留时间定性，外标法定量。 三、试剂和材料 3.1 乙腈（CH3CN）：HPLC级。 3.2 正己烷（C6H14）：HPLC级。 3.3 二氯甲烷（CH2Cl2）：HPLC级。 3.4 丙酮（CH3COCH3）：HPLC级。 3.5 丙酮-正己烷混合溶液：1+1。 用丙酮和正己烷按1:1的体积比混合。 3.6 二氯甲烷-正己烷混合溶液：2+3。 用二氯甲烷和正己烷按2:3的体积比混合。 3.7 二氯甲烷-正己烷混合溶液：1+1。 用二氯甲烷和正己烷按1:1的体积比混合。 3.8 干燥剂：无水硫酸钠（Na2SO4）或粒状硅藻土 置于马弗炉中400℃烘4h，冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存。 3.9 硅胶：粒径75μm～150μm（200目～100目）。
多环芳烃的检测
多环芳烃的检测 案例方法一 1、预处理方法 （1）提取：将0.0100g土壤样品移至8mL样品瓶中，加入2mL二氯甲烷超声萃取15min，重复萃取2次，合并萃取液； （2）浓缩：旋蒸浓缩至0.2mL； （3）净化：经过装填有0.5g硅胶吸附剂的小柱进行净化，用6mL二氯甲烷洗脱； （4）定容：浓缩定容至100μL，待测。 2、测定方法 （1）仪器：GC-MS（日本Shimadzu，2010）、色谱柱采用毛细管柱DB-5MS （30.00m*0.25mm*0.25μm）、离子源为电子轰击源（温度200℃）； （2）分析程序：载气流速1mL/min、流量控制方式为压力控制、进样口温度280℃、不分流进样； （3）程序升温：起始温度80℃，保留1min，20℃/min升至100℃，10℃/min 升至200℃，20℃/min升温至280℃，保留20min。 <董美花，邹依霖，李东浩等.热处理对土壤中多环芳烃的影响> 案例方法二 1、预处理方法 （1）内标选择氘代混标（Naphthalene-d8、Acenaphthene-d10、Phenanthrene-d10、Chrysene-d12、Pyrene-d12-USA）； （2）提取：快速萃取仪（ASE-150, Dionex ,USA），萃取溶剂为二氯甲烷：正己烷（3:1） （3）净化：过活性硅胶层析柱 （4）浓缩：氮吹浓缩至1mL 2、样品的分析：
（1）仪器：GC-MS（日本Shimadzu，2010 Plus）、毛细管柱采用Rtx-5MS （30m*0.25mm*0.25um）、离子源为电离源（EI，70eV，温度260℃）、接口温度200℃； （2）分析程序：进样2uL、不分流进样、进样口温度270℃、载气Ar流速1mL/min； （3）程序升温：色谱柱初始温度为90℃、保持1min、8℃/min升温速率升到180℃、15℃/min升温速率升至280℃、保持15min。 选择离子为—— 这种方法是用来测PM2.5/PM10中多环芳烃的方法，也是我们学校老师组里面使用的方法，不知能否适用于土壤。 <吴明红，陈谬璐，陈祖怡等. 多环芳烃在上海近郊大气颗粒物中的污染特征、来源及其健康风险评估>
土壤和沉积物中多环芳烃的分析方法作业指导书
土壤和沉积物中多环芳烃的分析方法 1.目的 本SOP规定了土壤和沉积物中多环芳烃类的分析过程。 2.范围 适用于实验室土壤和沉积物中十六种多环芳烃分析测 试项目。 3.规范性引用文件 EPA method8270d半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法美国环保署方法 HJ350-2007土壤中半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法展览会用地土壤环境质量评价标准(暂行)附录D HJ613土壤干物质和水分的测定重量法 4.方法原理 土壤和沉积物中的多环芳烃（PAHs）采用索氏提取，提取液经过浓缩、硅胶柱净化后，进气相色谱-质谱联用仪（GC/MS）检测，根据保留时间、质谱图或特征离子进行定性，内标法定量。 5.干扰和消除 样品采集、贮存和处理过程中受热、臭氧、氮氧化物、紫外光都会引起多环芳烃的降解，需要密闭、低温、避光保存。 6.试剂和材料 6.1二氯甲烷：农残极，DUKSAN。 6.2正己烷：农残极，DUKSAN。 6.3丙酮：农残极，DUKSAN。 6.4PAHs标准溶液：16种多环芳烃类标准贮备液（https://www.360docs.net/doc/cf19059676.html,A，溶剂为壬烷），ρ=10μg/ml。包括萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并（a）蒽、屈、苯并（b）荧蒽、苯并（k）荧蒽、苯并（a）芘、二苯并（a,h）蒽、苯并（ghi）苝、茚并（1,2,3-cd）芘，用正己烷稀释到1μg/ml作为工作溶液。 6.5PAHs净化标：萘-d8、苊烯-d10、菲-d10、荧蒽-d10、芘-d10、苯并(a)芘-d12、苯并(g,h,i)芘-d12混合溶液（https://www.360docs.net/doc/cf19059676.html,A，溶剂为壬烷），ρ=10μg/ml，用正己烷稀释到1μg/ml作为工作溶液样品提取前加入，用于气质分析的定量。 6.6PAHs进样标：苯并(a)蒽-D12溶液（https://www.360docs.net/doc/cf19059676.html,A，溶剂为壬烷），ρ=10μg/ml，用正己烷稀释到1μg/ml作为工作溶液上机测试前加入，用于跟踪样品前处理、分析过程的回收率。 6.7混合溶液1：1/1（V/V）二氯甲烷/丙酮混合溶液。 6.8混合溶液2：85/15（V/V）正己烷/二氯甲烷混合溶液。 6.9石英纤维滤筒 对0.5μm标准粒子的截留效率不低于99.9%，使用前在烘箱中于450℃加热4h以上，冷却，密封保存。 6.10石英砂：40~100目，使用前在烘箱中于450℃加热4h以上，冷却，密封保存。 6.11硅胶柱：500mg/6ml，silicycle。 6.12氮气：纯度≥99.999%。 7.仪器和设备 7.1气相色谱质谱联用仪：日本电子JMS-Q1000GC，气相色谱：Agilent7890A 7.2色谱柱：DB-5MS(30m×0.25mm×0.25µm)毛细管柱 7.3氦气：纯度≥99.999% 7.4分析天平：ML204、MP5002
土壤和沉积物中多环芳烃的测定的前处理方法1方法原理土壤或沉积
土壤和沉积物中多环芳烃的测定的前处理方法 1 方法原理 土壤或沉积物中的多环芳烃采用适合的萃取方法提取，根据样品基体干扰情况选择合适的净化方法对提取液净化、浓缩、定容，经气相色谱分离、质谱检测。通过与标准物质质谱图、保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比较进行定性，内标法定量。 参考标准：HJ 805-2016。 2 仪器及设备 研磨仪（用于土壤的研磨）；索氏提取器；浓缩装置：氮吹仪或减压浓缩装置；固相萃取装置；一般实验室常用仪器及设备。 3 样品的采集与保存 土壤样品按照HJ/T 166的相关要求采集和保存，沉积物样品按照GB17378.3的相关要求采集和保存。样品应于洁净的磨口棕色玻璃瓶中保存。运输过程中应密封、避光、4℃以下冷藏。若不能及时分析，应于4℃以下冷藏、避光、密封保存，保存时间为10天。 4 样品的制备 将所采土壤或沉积物样品置于搪瓷或玻璃托盘中，除去枝棒、叶片、石子等异物，充分混匀。称取20g新鲜样品进行脱水，加入适量无水硫酸钠，掺拌均匀，经研磨仪研磨成细粒状。 在本步骤中传统方法一般采用人工研磨，研磨颗粒较粗，并且样品间及实验人员间操作差异比较大。我公司推出的HMM-400A球型研磨仪双研磨平台同时进行研磨，出样尺寸可达微米级。同时精确的参数设定能保证样品间操作的一致性。是替代手工研磨，提高实验效率的最佳仪器。
5 提取 在准备好的土壤或沉积物样品中加入80微升替代物中间液，将全部样品小心转入纸质套筒中，将纸质套筒置于索氏提取器回流管中，在圆底溶剂瓶中加入100ml丙酮-正己烷混合溶剂，提取16h-18h，回流速度控制在每小时4次-6次。收集提取液。 如果提取液存在明显水分，需要过滤和脱水。在玻璃漏斗上垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜，加入约5g无水硫酸钠，将提取液过滤至浓缩器皿中。再用少量丙酮-正己烷混合溶剂洗涤提取容器3次，洗涤液并入漏斗中过滤，最后再用少量丙酮-正己烷混合溶剂冲洗漏斗，全部收集至浓缩器皿中，待浓缩。 6 浓缩 浓缩方法推荐使用以下两种方式。 A 氮吹浓缩 开启氮气至溶剂表面有气流波动为宜，用正己烷多次洗涤氮吹过程中已露出的浓缩器管壁。若不需净化，直接浓缩至约0.5ml，加入适量内标中间液使内标浓度和校准曲线中内标浓度保持一致，并用丙酮-正己烷混合溶剂定容至1.0ml，待测。 若需净化，直接将提取液浓缩至约2ml。选用硅胶层析柱净化时，继续加入约4ml环己烷进行溶剂转换，再浓缩至约2ml，待净化。 在本步骤中需要使用氮吹仪将样品浓缩至定量体积。我公司HAC-B系列自动氮吹浓缩仪采用自动化设计，在无需净化的条件下可直接定量浓缩至0.5ml并自动关断报警，无需操作人员看官。在本实验中需要净化的条件下，可通过时间的设定将样品浓缩至2ml并自动关断。最多同步浓缩24个样品，同时本仪器在到达设定温度后自动开启氮吹，节省氮气。
多环芳烃 气相色谱-质谱法
多环芳烃的测定气相色谱-质谱法 警告：实验中所用有机溶剂和标准物质为有毒有害物质，标准溶液配制及样品前处理过程应在通 风橱中进行；操作时应按规定佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。 1 适用范围 本标准规定了测定土壤和沉积物中多环芳烃的气相色谱-质谱法。 本标准适用于土壤和沉积物中16 种多环芳烃的测定，目标物包括：萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、 荧蒽、芘、苯并（a）蒽、、苯并（b）荧蒽、苯并（k）荧蒽、苯并（a）芘、二苯并（a,h）蒽、苯 并（g,h,i）苝和茚并（1,2,3,-c,d）芘。 当取样量为20.0 g，浓缩后定容体积为1.0 ml 时，采用全扫描方式测定，目标物的方法检出限为 0.08 mg/kg~0.17 mg/kg，测定下限为0.32 mg/kg~0.68 mg/kg。详见附录A。 2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标 准。 GB 17378.3 海洋监测规范第3 部分：样品采集、贮存与运输 GB 17378.5 海洋监测规范第5 部分：沉积物分析 HJ 613 土壤干物质和水分的测定重量法 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 HJ 783 土壤和沉积物有机物的提取加压流体萃取法 3 方法原理 土壤或沉积物中的多环芳烃采用适合的萃取方法（索氏提取、加压流体萃取等）提取，根据样品基 体干扰情况选择合适的净化方法（铜粉脱硫、硅胶层析柱、硅酸镁小柱或凝胶渗透色谱）对提取液净化、 浓缩、定容，经气相色谱分离、质谱检测。通过与标准物质质谱图、保留时间、碎片离子质荷比及其丰 度比较进行定性，内标法定量。 4 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的超纯水或蒸馏水。 4.1 丙酮（C3H6O)：农残级。 4.2 正己烷（C6H14)：农残级。 4.3 二氯甲烷（CH2Cl2)：农残级。 4.4 乙酸乙酯（C4H8O2)：农残级。 4.5 戊烷（C5H12)：农残级。 4.6 环己烷（C6H12)：农残级。 4.7 丙酮-正己烷混合溶剂：1+1。 2 用正己烷（4.2）和丙酮（4.1）按1:1 体积比混合。 4.8 二氯甲烷-戊烷混合溶剂：2+3
气相色谱-质谱法测定土壤中的多环芳烃
气相色谱-质谱法测定土壤中的多环芳烃作者：杨冬雷 来源：《现代经济信息》 2017年第11期 多环芳烃是一些矿石、木材、石油等物质燃烧不完全产生的挥发性碳氢化合物，大多具有致癌性，而苯并[a] 芘是其中最具代表性的一个。但是近些年来，随着人类生产活动的加剧，破坏了其在环境中的动态平衡，使环境中的PAHs 大量的增加。土壤中PAHs浓度水平也较高，土壤的污染必然影响到作物的生长，现采用气相色谱- 质谱法测定土壤中的多环芳烃。 一、材料与方法 1. 试验材料 供试仪器：Trace 1300 型气相色谱仪与Trace ISQ LT 质谱仪联用；AI 1310 型自动进样器；TraceFinder 气质联用工作站；DB-5MS石英毛细色谱柱(5% 苯基- 甲基聚硅氧烷)；戴安ASE300 快速溶剂萃取仪[3]；东京理化N1000 旋转蒸发仪；Turbo Vap LV 自动浓缩仪；SUPELCO 固相萃取仪。 供试试剂：丙酮( 农残级)；正己烷( 农残级)；二氯甲烷( 农残级)；无水硫酸钠(350℃烘4h，存放于锡箔纸包裹瓶盖的棕色试剂瓶内。)；十六种多环芳烃标准溶液：浓度2000mg/L。试验用水均为Milli-Q 纯水(18.2MΩ.cm)； 2. 试验方法 (1) 土壤样品处理。将采集的样品全部倒在搪瓷托盘中，捡出树枝等杂物，过18 目( 约1mm) 样品筛，混合均匀。称取10g( 精确至0.01g) 新鲜土壤样品，加入适量硅藻土并入66ml 萃取池中。 (2) 土壤样品提取。将萃取池放入ASE 快速溶剂萃取仪中，用正己烷- 二氯甲烷(1:1) 溶液提取，溶剂量为萃取池80%，萃取三次。萃取液收集在收集瓶中，经旋转蒸发仪，浓缩至小于1ml，待下步分析。 (3) 净化。采用固相萃取方式进行净化。使用固相萃取装置，连接硅酸镁萃取柱。用5ml 二氯甲烷淋洗小柱，再加入5ml 正己烷活化，用二氯甲烷- 正己烷(1:9) 进行洗脱，同时收集洗脱液，浓缩后定容至1ml 待测。 (4) 仪器操作条件。升温程序：80℃保持2min，以20℃ /min 速率升至180℃，保持5 分钟再以10℃ /min 速率升温至290℃，保持10min；进样口温度：290 ℃ ；离子源温度：230；接口温度：290℃ ；扫描模式：Full Scan；质量扫描范围：45-450amu；不分流进样；载气为高纯氦气( 纯度≥ 99.999%)；采用恒流模式，流量为1.0ml/min；进样量：1.0μl。溶剂延迟：5min。 二、结果与分析 1. 标准曲线的测定 以峰面积对各组分质量浓度作线性回归，校准曲线和相关系数见表1。 2. 加标回收率测定
土壤中多环芳烃的提取与净化方法研究现状
土壤中多环芳烃的提取与净化方法研究现状 多环芳烃（PAHs）是一类常见的环境污染物，其由两个或两个以上的苯环组成，具有 强大的毒性和致癌性，对人类健康和环境造成潜在的危害。土壤是多环芳烃的主要富集介 质之一，研究土壤中多环芳烃的提取和净化方法，对于环境保护和人类健康具有重要意义。本文将就土壤中多环芳烃的提取与净化方法研究现状进行探讨。 一、土壤中多环芳烃的提取方法 1. 常规提取方法 常规提取方法主要包括超声提取、加热溶剂提取和连续萃取等。超声提取是指利用超 声波对土壤样品进行处理，使得多环芳烃从土壤中迅速转移到溶剂中，是一种快速、高效 的提取方法。加热溶剂提取是指在高温条件下加入溶剂，通过热力学原理促使多环芳烃迁 移至溶剂中，具有提取效率高、操作简便的优点。连续萃取是指将含有多环芳烃的土壤样 品与溶剂不断接触，使得多环芳烃逐渐转移到溶剂中，适用于大批量土壤样品的提取。 2. 生物提取方法 生物提取方法利用微生物或植物等生物体对多环芳烃进行降解或富集，然后再进行提取。生物提取方法具有环境友好、无污染等优点，对于土壤中多环芳烃的提取具有一定的 应用前景。 3. 微波辅助提取方法 微波辅助提取方法是指利用微波加热对土壤样品和溶剂进行处理，加速多环芳烃的迁 移和提取。该方法具有提取速度快、提取效率高的特点，且不受样品性质的影响，因此在 土壤中多环芳烃的提取中具有一定的优势。 1. 化学方法 化学方法是指利用化学物质对多环芳烃进行氧化、还原、酸碱中和等化学反应，将其 转化为不具有毒性或更易于分离的物质，从而达到净化的目的。常用的化学净化方法包括 氧化法、还原法、酸碱中和法等。 3. 热解吸附法 热解吸附法是指将土壤样品加热至一定温度，使得多环芳烃迅速挥发，然后通过吸附 或凝华等方法进行捕集和分离。热解吸附法操作简便、成本低廉，对于大面积土壤的净化 具有一定的优势。
沉积物中16种多环芳烃单体碳同位素GC-C-IRMS测定
沉积物中16种多环芳烃单体碳同位素GC-C-IRMS测定陆燕;王小云;曹建平 【摘要】为监测海洋沉积物中的多环芳烃(PAHs)、追踪污染物来源并控制污染,建立了沉积物中16种多环芳烃单体碳同位素GC-C-IRMS测定方法.首先采用EA-IRMS联用技术对16种多环芳烃单体碳同位素进行了定值,偏差范围在0.03‰～0.15‰(n=10),小于0.2‰;再用该16种多环芳烃混标,运用GC-C-IRMS联用技术考察了高效薄层色谱、气相色谱进样体积、无分流时间、进样浓度等可能产生的同位素分馏,结果表明,整个方法并无明显的同位素分馏现象.根据不同浓度PAHs混标在GC-C-IRMS测定中的变化与EA-IRMS测定的差,建立了数据校正曲线,其R2大于0.99,并应用于沉积物中16种多环芳烃单体碳同位素的测定,测试数据为海域沉积物中多环芳烃溯源提供了有力证据. 【期刊名称】《石油实验地质》 【年(卷),期】2018(040)004 【总页数】6页(P532-537) 【关键词】EA-IRMS;GC-C-IRMS;高效薄层色谱;单体碳同位素;多环芳烃;沉积物【作者】陆燕;王小云;曹建平 【作者单位】广东石油化工学院,广东茂名 525000;广东石油化工学院,广东茂名525000;广东石油化工学院,广东茂名 525000 【正文语种】中文 【中图分类】TE135
多环芳烃(PAHs) 是具有致癌、致畸、致突变“三致”效应的有机污染物，广泛分布于人们赖以生存的土壤、大气、水体、沉积物及生物体中。人类使用化石燃料、植物秸秆的不完全燃烧以及化学工业和溢油污染事件等都可通过地表径流、大气沉降、污水排放输送到海洋中，最后汇入沉积物。 前人对沉积物中多环芳烃单体碳同位素测定方法进行了研究[1-5]。单体稳定碳同位素测定中要尽量减少样品基质带来的干扰[6-9]，确保化合物良好的色谱分离及高效的CO2的转化率，是提高测定精密度和准确度的关键[3,10-11]。为满足多环芳烃单体碳同位素测定，合适的单体样品量(10 ng)需求对样品前处理提出了更高的要求[12]。沉积物样品基质复杂，样品共流出物和难分辨有机物产生的背景干扰大，影响测定结果。沉积物中多环芳烃单体含量较低，较高含量的烷烃类对多环芳烃测定干扰较大，必须进行纯化分离。在沉积物样品提取、分离、测定过程中，低环、多环芳烃可能会出现同位素分馏现象，造成数据偏移，影响污染物源解析的结果。这些因素对沉积物多环芳烃的提取、分离、纯化、测定是一个挑战[13-15]。这束缚了沉积物多环芳烃单体碳同位素在源解析中的应用。 海洋沉积环境中多环芳烃含量少、危害大。沉积物中多环芳烃的富集，会沿食物链进行生物放大，从而对人类造成极大危害。本文系统建立了沉积物中多环芳烃单体碳同位素的测定方法，可为相关执法部门对污染物的责任裁定及制定相关环境法规提供依据。 1 实验部分 1.1 主要仪器及试剂 稳定同位素质谱仪Sercon 20-22型配GC-CP接口(英国Sercon)，气相色谱仪Agilent 7890B 型(美国Agilent)，有机元素分析仪Vario EL Cube型 (德国Elementar)，自动氮吹仪XT-NS1型(上海新拓)。碳稳定同位素标准样：IAEA-
土壤中多环芳烃的提取与净化方法研究现状
土壤中多环芳烃的提取与净化方法研究现状 在现代化工和生物工艺中，多环芳烃（PAHs）是一种普遍存在的有机化合物。土壤是PAHs的主要生境之一。PAHs在环境中的存在是一种严重的环境污染。因此，对其提取和净化方法的研究具有很高的重要性。本文对土壤中PAHs的提取和净化方法的研究现状进行综述。 提取方法 （1）超声波提取法 超声波提取法是一种常用的土壤样品提取方法，它适用于PAHs的快速提取。在超声波场的作用下，使土壤样品中PAHs分子中的化学键受到振动，从而提高PAHs的溶解度。这种方法具有快速、高效、低成本和绿色环保的特点。 （2）气相萃取法 气相萃取法（GC）是一种有机物的分离和检测方法。其基本原理是将待分析的有机物搬移到另一相中。通过GC分析系统，测定样品的PAHs含量。该方法对于PAHs的分离、富集和检测速度快、精度高、灵敏度强。但是，它不适用于PAHs含量低的土壤样品。 （3）超临界流体萃取法 超临界流体萃取法（SFE）是一种绿色、高效、可重复使用的提取方法。其原理是在超临界状态下，改变萃取剂中PAHs的溶解度，利用温度和压力的控制来提高PAHs的萃取效率。这种方法适用于PAHs含量低的土壤样品，但萃取剂的选择和调节工艺对提取效率有重要影响。 净化方法 （1）氧化法 氧化法利用化学反应将有机污染物氧化成无害的化合物。常用的氧化剂有过硫酸铵、过氧化物、臭氧等。该方法具有高效、选择性好和可控性强的优点，但氧化剂的选择和使用条件会对净化效果产生重要影响。 （2）吸附法 吸附法是利用吸附剂将有机污染物从土壤中分离出来。常用吸附剂为活性炭、树脂、粘土矿物和纳米材料等。吸附剂的选择和气相和液相条件对吸附效果有影响。该方法适用于多组分混合的土壤样品。 （3）生物降解
不同溶剂组成萃取对土壤多环芳烃测定的影响效果
不同溶剂组成萃取对土壤多环芳烃测定 的影响效果 摘要：选取快速溶剂萃取仪，配制等体积比例不同溶剂：甲苯、甲 苯和甲醇、甲苯和丙酮、甲苯和正己烷萃取条件下对土壤样品进行多环芳烃萃取 实验，并利用气相色谱/质谱仪对萃取出来的多环芳烃进行定量分析，对比研究 了多环芳烃萃取后总量，结果表明，甲苯和甲醇混合溶剂萃取效果最佳。 关键词多环芳烃甲苯甲醇丙酮正己烷萃取 效果 多环芳烃（PAHs）是一类环境和食品中严格监控的挥发性碳氢化合污染物， 各监测方法标准，以及行业人士经历，都对样品前处理的萃取步骤给予极大关注，因为萃取效果极大程度影响了监测准确程度。为此，参考相关标准和经验，试采 用不同溶剂组成测定土壤中PAHs对比萃取效果，为提高PAHs监测的准确性提供 参考。 1、方法原理 以不同溶剂萃取，采用快速溶剂萃取提取，根据样品基体干扰情况选用柱净 化对提取液净化、浓缩、定容，经气相色谱分离、质谱检测。根据保留时间、碎 片离子质荷比及其丰度定性，内标法定量[1]。 2、萃取溶剂的选择 萃取溶剂的选择应根据相似相溶的原理，PAHs属于弱极性物质，其低、高分 子量组分在物理和化学性质上也会存在一定的差异，低分子量的PAHs的挥发性 和极性比高分子量要强，因而不同的溶剂对不同分子量PAHs的萃取效果也不同。考虑溶剂的极性、浓缩的难易程度，本文选用了：甲苯、甲苯和甲醇、甲苯和丙
酮、甲苯和正己烷等体积比例不同溶剂组成条件下，测定标准样品各目标组分的 浓度做萃取效果对比。 3、试验内容 3.1试剂 所用试剂：甲苯、甲醇、丙酮、正己烷均为色谱纯。 3.2标准物质 标准溶液： 64种半挥发性有机物混标（CDGG-111112-02，批号为336528），标准物质：土壤中多环芳烃成分分析标准物质（批号RMU002a）。 3.3仪器和耗材 高纯氮气：纯度≥99.999%， 仪器条件： 3.3.1快速溶剂萃取仪参数 载气压力：0.8MPa 加热温度：100℃ 萃取池压力：10MPa 预加热平衡：5min 静态萃取时间：30min 溶剂淋洗体积：60%池体积 静态萃取：2次 氮气吹扫：60S 3.3.2气相色谱-质谱条件[1]
土壤中多环芳烃的提取与净化方法研究现状
土壤中多环芳烃的提取与净化方法研究现状 土壤中的多环芳烃是一类有机污染物，常见的有苯并芘、菲、苯并(a)蒽等化合物。这些化合物对环境和人类健康都具有潜在的危害，因此对土壤中多环芳烃的提取与净化方法进行研究具有重要意义。 目前，土壤中多环芳烃的提取主要采用有机溶剂提取法、超声波辅助提取法和微波辅助提取法等。有机溶剂提取法是最常用的一种方法，其原理是通过溶剂的溶解作用使多环芳烃从土壤中转移到溶液中。常用的溶剂有二硫化碳、苯、二氯甲烷等。超声波辅助提取法和微波辅助提取法是通过超声波和微波的物理效应，使溶剂在土壤中形成气泡或产生局部加热，从而提高多环芳烃的溶解速率和提取效果。 对于提取后的土壤样品，常常需要进行净化处理以去除其中的杂质。常用的净化方法有硅胶柱净化法、气相色谱法和液相色谱法等。硅胶柱净化法是一种基于亲水性差异的净化方法，通过调节溶剂的pH值和选择合适的溶剂系统，使多环芳烃保留在硅胶柱上，而去除残留的杂质。气相色谱法和液相色谱法是一种利用分离柱的选择性分离性能进行净化的方法，根据多环芳烃的疏水性和极性特性，采用合适的分离柱进行分离。 还有一些新型的多环芳烃提取与净化方法在研究中得到了应用。超临界流体萃取法、电化学氧化法和生物降解法等。超临界流体萃取法利用超临界流体的特殊性质，使得多环芳烃能够在较低温度下被有效提取。电化学氧化法是一种通过在土壤中施加电压使多环芳烃被氧化降解的方法。生物降解法利用微生物降解多环芳烃，通过添加合适的微生物和调节环境条件，促进多环芳烃的降解。 土壤中多环芳烃的提取与净化方法研究已经取得了一定的进展，常用的方法包括有机溶剂提取法、超声波辅助提取法和微波辅助提取法等。还有一些新型的方法在研究中得到了应用。未来的研究重点应该放在提高提取效果和净化效率、降低成本和环境影响等方面。
土壤和沉积物挥发性芳香烃的测定气相色谱法(一)
土壤和沉积物挥发性芳香烃的测定气相色谱法（一） 一、适用范围本办法适用于土壤和沉积物中苯、、、、、、、、、1， 3-二氯苯、1，4-二氯苯、1，2-二氯苯等12种多环芳烃含量的测定。当取样量为2g时，12种多环芳烃的检出限范围为1.7～3.9ug/kg。其他挥发性有机物经适用性验证后，也可采纳本办法分析。二、办法原理密封于顶空瓶中的样品，在一定的温度下，样品中所含的挥发性芬芳烃部分挥发至上部空间，并在气液固三相中达到热力学动态平衡。取一定量的顶空瓶中的气体注入带有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪中举行分别和测定。以保留时光定性、外标法定量分析。三、试剂和材料 (1)试验用水。新制备的二次蒸馏水或纯水机制备的水。用法前需经过空白检验，确认无目标化合物或干扰目标物分析的化合物存在。 (2)氯化钠：优级纯。在450℃下烘4h，以除去可能的干扰物质，冷却后贮于磨口玻璃瓶内密封保存。 (3)甲醇：农残级或色谱级。用法前需举行检验，确认无目标化合物或目标化合物质量浓度低于办法检出限。 (4)磷酸：优级纯。 (5)基体改性剂。量取500mL试验用水，滴加几滴磷酸调整至pH≤2，再加入180g，溶解并混匀。在无有机物干扰的环境中4℃以下密封保存。保存期为6个月。 (6)挥发性芬芳烃标准溶液： p=1000mg/L，溶剂为甲醇。在-18℃以下避光保存。 (7)石英砂：40～100目。用法前可在马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后置于玻璃瓶中储存。四、仪器和设备 (1)气相色谱仪：带氢火焰离子化检测器。 (2)色谱柱：色谱柱型号：HP-FFAP(50m×0.32mm×0.5um)，也可挑选其他色谱柱。 (3)顶空进样器。 (4)往复式振荡器：振荡频率150次/min，可固定顶空瓶。 (5)天平：精度为0.01g。 (6)烘箱。五、前处理 (一)试样制备高、低含量的样品依据采样时的初步测定结果打算。 1.低含量样品取出样品瓶，待复原至室温后，称取2g样品于顶空瓶中，快速加入10mL基体改性剂，立刻密封，在振荡器上以150次/min的频率振荡10min，待测。 2.高含量样品假如现场初步筛选挥发性有机物含量测定结果大于1000mg/kg时应视为高含量试样。高含量试样 第1页共2页
多环芳烃测定方法
多环芳烃在上海近郊大气颗粒物的污染特征、来源及其健康风险评估样品的预处理： （1）样品滤膜剪成碎片，添加内标选择氘代混表（Naphthalene-d8、Acenaphthene-d10、Phenanthrene-d10、Chrysene-d12、Pyrene-d12-USA） （2）提取——快速萃取仪（ASE-150, Dionex ,USA），萃取溶剂为二氯甲烷、正己烷（3:1） （3）净化——活性硅胶层析柱 （4）浓缩——氮吹 样品的分析： GCMS 2010 Plus，Shimadzu，Japan GC条件 （1）毛细管柱——Rtx-5MS（30m*0.25mm*0.25um） （2）不分流进样，进样2uL （3）进样口温度270℃，色谱柱初始温度为90℃（保持1min），8℃/min升温速率升到180℃，最后以15℃/min升温速率升至280℃（保持15min） （4）载气流速1mL/min，氩气 MS条件 （1）电子电离源（EI，70eV），SIM模式 （2）离子源温度为260℃，接口温度为200℃ （3）选择离子m/z
南黄海中部表层沉积物中多环芳烃分布特征及来源分析 样品的预处理： （1）沉积物样品冷冻干燥，研磨，添加内标（蒽-d10） （2）提取——索式提取72h，提取溶剂为二氯甲烷，索提时加入一定量的活化铜片去除硫 （3）净化——层析柱（去活氧化铝、去活硅胶、无水硫酸钠），二氯甲烷-正己烷洗脱 （4）浓缩——温度不高于20℃条件下溶剂自然挥发近干 样品的分析： HPGC6890/5973MSD GC条件 （1）色谱柱——HP-5MS（60m*0.25mm*0.25um） （2）不分流进样 （3）进样口温度290℃，色谱柱以20℃/min升至100℃，再以3℃/min至310℃，恒温18min （4）载气流速1mL/min，氩气 MS条件 （1）电子电离源（EI，70eV），SCAN模式
土壤中多环芳烃的提取与净化方法研究现状
土壤中多环芳烃的提取与净化方法研究现状 近年来，随着工业化进程的加快和化学工业的快速发展，土壤中多环芳烃（Polycyclic Aromatic Hydrocarbons，PAHs）的污染问题日益突出。多环芳烃是一类具有多个苯环而构成的有机化合物，具有高度的毒性和致癌性，对人体健康和环境造成严重的威胁。对土壤中多环芳烃的提取与净化方法进行研究具有重要的理论意义和实践价值。 土壤中多环芳烃的提取主要分为物理方法和化学方法两大类。物理方法包括超声波提取、微波提取、萃取、吸附等。超声波提取是利用超声波的高频振动使得土壤颗粒表面发生变化，从而促使多环芳烃分子从土壤颗粒中释放出来。微波提取利用微波的加热作用使得土壤中多环芳烃分子从土壤颗粒中解吸到溶剂中。萃取方法则是利用有机溶剂和土壤中的多环芳烃之间的溶解度差异，使多环芳烃分子从土壤中分离出来。吸附方法则是利用吸附剂的吸附性能将多环芳烃从土壤中吸附到吸附剂表面。这些物理方法具有操作简单、去除效果好的优点，但是提取效率相对较低。 化学方法则是利用化学反应将土壤中的多环芳烃转化为易挥发的化合物或者可溶性的物质，进而实现多环芳烃的提取和净化。常见的化学方法包括氧化法、还原法、酸碱法、添加剂法等。氧化法利用氧化剂的强氧化性将多环芳烃转化为易挥发的化合物，如过氧化氢法和高碳酸化法等。还原法则是利用还原剂的强还原性将多环芳烃还原为可溶于水或有机溶剂中的化合物。酸碱法则是利用酸碱溶液对多环芳烃进行水解或者溶解，从而实现提取目的。添加剂法是在土壤中添加一定的添加剂，通过添加剂与多环芳烃之间的作用而实现提取目的。这些化学方法具有提取效率高、操作简便的优点，但是需要进行大量的化学处理，存在一定的环境污染隐患。 在土壤中多环芳烃的净化过程中，一般采用吸附剂法和生物修复法。吸附剂法是利用吸附剂对多环芳烃进行吸附，从而将其从土壤中分离出来。常见的吸附剂有活性炭、离子交换树脂、分子筛等。生物修复法则是利用微生物降解多环芳烃，将其转化为无害或者低毒的物质。生物修复法具有具有成本低、效果明显的优点，但是周期较长，需要大量的时间和资源投入。 土壤中多环芳烃的提取与净化方法研究已经取得了一定的进展，但仍然存在一些挑战和问题需要解决。未来的研究可以从提高提取效率、降低成本、减少环境污染等方面进行深入探索，为土壤中多环芳烃的治理提供科学依据和技术支持。
土壤样品前处理标准及方法介绍
土壤样品前处理标准及方法介绍土壤不同于水质、食品、药品等样品，它的基质与成份复杂得多，所以前处理步骤和净化步骤多，本文主要介绍土壤样品的前处理相关内容。 一、土壤样品前处理方法标准 《土壤干物质和水分的测定重量法》（HJ613-2011） 《土壤和沉积物多环芳烃的测定气相色谱-质谱法》 （HJ805-2016） 《土壤和沉积物有机氯的测定气相色谱-质谱法》（HJ835-2017） 二、土壤样品水份的测定 新鲜土壤样品需测定水份，标准里有详细的规定，把石子、树叶、草根等挑选干净再测定。但是实际土壤样品千差万别，有些土壤样品有大量的细小草根等，如果不清除干净，会对水份值有一定影响，但是差别不大，如果要清除，要用上镊子和放大镜等工具。 但是也有个问题，如果样品量太大，就需要很多时间和精力了。也可以用实验室的土壤冻干设备，冻干后再过筛，细小草根等残留产生的水份差别，在实际中把这个差别值忽略。 三、土壤样品提取 现在大部分实验室可能都用加压流体萃取法，这个方法方便、快捷、高效。个别实验可能还在用传统的索氏提取。 四、土壤样品净化
样品前处理的方法比较多，GPC净化方法在环境监测领域用的相对较少，。目前更多的是硅胶层析柱、硅酸镁净化小柱法。净化过程中加适量铜粉去硫，无水硫酸钠脱水。 但是这个一天仅仅能净化8－10个样品，可能有些实验室老师操作非常熟练，用上固相萃取辅助设备等，效率会更高些。但全国土壤污染样品大批量的，估计仅仅净化也需要十天半个月。 解决方法就是根据实际情况利用不过净化柱的方法，只是在加压流体萃取后的样品中加入适量铜粉去硫，无水硫酸钠脱水，低温放置两三小时后，取上清液和清洗液合并，直接进行浓缩过０.45μm滤膜上质谱分析。质谱仪器本身就抗干扰性强的优点，此方法分析样品方便、快捷许多。缺点是需要经常检查更换进样衬管和分流平板等。通过这两年实际分析土壤样品，进样衬管和分流平板更换得比较频繁，但由于少了过净化柱这一步骤，分析效率大大提高。
土壤挥发性有机物采样要求和前处理
土壤挥发性有机物采样要求和前处理一、HJ 642-2023土壤与沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法 运输空白TB：采样前在试验室将10mL基体改性剂和2.0g石英砂放入顶空瓶中密封，将其带到采样现场。采样时不开封，之后随样品运回试验室，按与样品相同的分析步骤进行试验，用于检查样品运输过程中是否受到污染。 全程序空白WPB：采样前在试验室将10mL基体改性剂和2.0g石英砂放入顶空瓶中密封，将其带到采样现场。与采样的样品瓶同时开盖和密封，之后随样品运回试验室，按与样品相同的分析步骤进行试验，用于检查从样品采集到分析全过程是否受到污染。 采样瓶：具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的60mL的螺纹棕色广口玻璃瓶。 采样步骤： 1、使用现场VOCs快速检测仪进行凹凸浓度筛选； 2、用铁铲或药勺将样品尽快采集到采样瓶中，并尽量填满。快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上粘附的样品，密封样品瓶。置于便携式冷藏箱内，带回试验室。 3、低含量样品：试验室内取出样品瓶，待恢复至室温后，称取2g
样品置于顶空瓶中，快速向顶空瓶中加入10mL基体改性剂、1.0μL 替代物和2.0μL内标，马上密封，在振荡器上振荡以150次/min 的频率振荡10min，待测。 4、高含量样品：取出用于高含量样品测试的采样瓶，使其恢复至室温。称取2g样品置于顶空瓶中，快速加入10mL甲醇，密封，在振 荡器上振荡以150 次/min的频率振荡10min。静置沉降后，用一次 性巴斯德玻璃吸液管移取约1mL提取液至2mL棕色玻璃瓶中，必要时，提取液可进行离心分别。该提取液可置于冷藏箱内4℃下保存，保存期为14d。 在分析之前将提取液恢复到室温后，向空的顶空瓶中加入2g石英砂、10mL基体改性剂和10～100μL甲醇提取液。加入2.0μL内标和替 代物，马上密封，在振荡器上振荡以150次/min 的频率振荡10min，待测。 备注：当样品中挥发性有机物浓度大于1000μg/kg时，视该样品为 高含量样品。 样品采集时切勿搅动土壤及沉积物，以免造成土壤及沉积物中有机 物的挥发。 若甲醇提取液中目标化合物浓度较高，可通过加入甲醇进行适当稀释。 若用高含量方法分析浓度值过低或未检出，应采纳低含量方法重新 分析样品。