第四章-药用天然高分子材料

在pH=2-10时稳定性良好，溶液易霉变，其溶液可用微波辐射灭 菌。溶液的最大黏度约在pH=5-5.5附近，但在pH值在4-8范围内 变化对其阿拉伯胶性状影响不大，具有酸环境较稳定的特性。
⑦热稳定性 一般性加热胶溶液不会引起胶的性质改变，但长时间高温加热
会使得胶体分子降解，导致乳化性能下降。
⑧兼容性 阿拉伯胶能与大部分天然胶和淀粉相互兼容，在较低pH值条件
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③微囊材料 阿拉伯胶是一种常用天然水溶性包囊材料。它具有高度的溶解
性，优良的乳化能力和干燥性能。且具溶液黏度低、成膜性好及 成本低廉等特点。与明胶复配的囊材适宜喷雾干燥生产微胶囊。
④其他 用作助悬稳定剂、胶囊稳定剂、增稠剂、缓释剂和保护胶体。
举例
胰酶肠溶衣片 胰酶15份，微晶纤维素10份，乳糖60份，阿拉伯胶粉10份与
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pH值及盐浓度对阿拉伯胶水溶液黏度的影响
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⑤流变性 溶液含量在40％以下仍呈牛顿流体，具有牛顿流体的特点。
只有当含量高达40％以上时，溶液的特性才开始表现出假塑性 流体特性。
⑥酸稳定性 阿拉伯胶分子中含有酸性基团，溶液的自然pH值也呈弱酸性，
(2)制备
在树干将树皮切口、剥脱一块树皮，促使树木分泌树胶，数
日后逐树人工采集在树干割口处干燥凝固的渗出物，再经人工
剔除异物(树皮、砂粒等)，按大小分级得原始胶。不同产地来源
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的阿拉伯胶有许多不同点，但最高质量的阿拉伯胶是半透明琥
珀色无任何味道的椭球状胶。这些阿拉伯原胶(原始胶)再经过工
业化的去杂，或者用机械粉碎加工成胶粉或加工成方便溶化的
破碎胶。
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3. 应用 阿拉伯胶作为药剂辅料历史悠久，口服安全无毒，家兔口服
LD50为8g/kg，但由于含异种蛋白和多糖，故不宜作注射剂用附 加剂。
①黏合剂 10％～25%含量水溶液(俗称阿拉伯胶浆)，特点是黏附力强，
可作丸剂、片剂等固体制剂的黏合剂，但使所制软材不易混合均 匀，难以干燥，制成的颗粒坚硬，崩解时限和药物溶出速率慢， 故常与淀粉浆混合使用，弥其不足。
②乳化剂 阿拉伯胶是一种表面活性剂，可供制造内服用的O/W型乳剂，
其乳化作用主要在于它形成界面膜的内聚力很大并具有弹性之故。 因制成的乳剂干燥后常形成一层硬膜，故不宜作外用乳剂的乳化 剂。阿拉伯胶的乳化作用极快，但分散度较小，常以阿拉伯胶与 西黄蓍胶(15:1)合用，增加乳剂的黏度和稳定性。
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②形状 天然阿拉伯胶多呈大小不一的泪珠状圆球颗粒，呈略透明的琥
珀色；精制胶粉则为白色粉末或片状，相对密度1.35-1.49；无色 可食。阿拉伯胶干粉非常稳定，可以长久贮存数十年也不发生形 状的变化。
③溶解度 阿拉伯胶分子量虽大，但由于具有高度分枝状结构，在水中溶
解度为多糖化合物之首，可达50％。它具有高度的水溶性和较低 的溶液黏度，易溶于冷热水，属于水溶性胶，但不溶于乙醇，能 溶解于甘油或丙二醇(1:20)，不溶于其他有机溶剂。
低黏度海藻酸钠5份混合后用水制粒，干燥即得。
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二、甲壳素、壳聚糖及其衍生物
1. 结构与性能 (1)结构
甲壳素(chitin)又名几丁质、甲壳质、壳多糖，是由N-乙酰-氨 基葡萄糖以β-1,4-苷键连接而成的线性氨基多糖，广泛存在于节 足动物(蜘蛛类、甲壳类)的翅膀或外壳及真菌和藻类的细胞壁中。 动物甲壳素的相对分子质量在1.0×107-2.0×107，经提取后相对 分子质量在1.0×106-1.2×106。在甲壳素分子中，由于乙酰氨基 的存在，分子内氢键作用很强，形成类似纤维素的有序大分子 结构。甲壳素是N-乙酰-氨基葡萄糖以β-1,4-苷键结合而成的一种 氨基多糖，其基本结构是壳二糖(chitobiose)单元，它的结构与 纤维素类似，在纤维素的2位羟基上代入乙酰氨基(CH3CONH-) 构成β-1,4结合N-乙酰-氨基葡萄糖聚合物。
第四节 其他天然药用高分子材料
一、阿拉伯胶 1. 化学组成、结构与性质
(1)化学组成与结构
阿拉伯胶(gum arabic)是来源于豆科的金合欢树属的树干创 伤分泌渗出物，经空气干燥后形成的泪滴大小不同的干固胶块。 很多研究表明，阿拉伯胶主要由多糖组成。多糖中糖基种类包 括D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖和D-葡萄糖醛酸，它们的 摩尔比为3:3:1:1。阿拉伯胶中的多糖是以1,3-糖苷键相连的聚 半乳糖链为主链的高度分支结构。分支链侧链中的阿拉伯糖、 鼠李糖和葡萄糖醛酸以1,3-糖苷键、1,6-糖苷键与主链上的半乳 糖基相连。
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④黏度 由于阿拉伯胶大分子化学结构上有较多的支链而形成粗短的
螺旋结构，因此它的水溶液具有一定的黏稠性和黏着性。在常 温下都有可能调制出50％含量的胶液，阿拉伯胶是典型的“高 浓低黏”型胶体。
阿拉伯胶溶液的黏度视材料来源而不同。介质pH值及氯化钠 通过影响其分子链上羧基的解离程度，从而影响溶液的黏度。 如下图所示。pH值及氯化钠离子影响阿拉伯胶分子链上的核酸 的游离程度，从而影响它的黏度，如在pH值为2.5以下(羧酸处于 非解离态)和pH值为10以上(钠离子的增加，对羧酸起到屏蔽作 用，分子呈折叠形)黏度显著下降。在pH=2.5-10时，由于解离型 增加，带电基团的排斥作用和折叠形分子的展开，黏度增加。
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(2)性质
①分子量 阿拉伯胶为高分子化合物，相对分子质量为2.0×105-30×105，
由于测定方法的不同和样品本身的不均一，已报道的平均分子量 有很大的差异，数均相对分子质量26.5×105-3.2×105。将阿拉伯 胶用蛋白酶处理后，则其重均相对分子质量为1.8×105。
下，阿拉伯胶与明胶能形成聚凝软胶用来包裹油溶物质。
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2. 来源与制备 (1)来源
阿拉伯胶来源于豆科的金合欢树属的树干创伤分泌渗出物。 迄今为止，发现的金合欢树种已达1100种之多，大多遍布于非 洲、大洋洲及南美洲等热带及亚热带地区，大多数金合欢树种 都能在特定的条件下分泌一定量的胶，但商品化的阿拉伯胶则 主要来源于非洲的金合欢树种，特别是苏丹，其产量占全球的 70％。阿拉伯胶的名称起源于该胶最早的贸易起源于阿拉伯世 界。