化学发光分析法应用进展

1. 0 ×10 - 10～1. 0 ×10 - 7g·ml - 1
邻菲罗啉银2鲁米诺2H2O2
2. 7 ×10 - 7g·L - 1
1. 0 ×10 - 6～1. 0 ×10 - 4g·L - 1
鲁米诺2V ( Ⅱ)
2 ×10 - 10g·ml - 1
5. 0 ×10 - 10～1. 0 ×10 - 7g·ml - 1
钌 ( Ⅱ) 2联吡啶配合物具有独特的化学稳定性 、 氧化还原性和发光性 ,在硫酸介质中 ,它能与氧化剂 产生化学发光 ,加入某些有机物可以增强其发光强 度 ,且发光强度与有机化合物浓度呈线性关系 。基 于此 ,可以测定这些有机化合物 。
近来 ,可用钌 ( Ⅱ) 2联吡啶配合物为发光试剂测 定的物质比较多 ,如测定硫脲[12 ] 、62巯基嘌呤[13 ] 、 四环素[14 ,15 ] 、戊二醛[16 ] 、DNA[17 ] 、可待因[18 ] 、肉桂 酸[19 ] 、葡庚糖酸[20 ] 、丙酮酸[21 ] 、核酸[22 ]等 。 1. 4 新合成的化学发光试剂
摘 要 : 对近年来化学发光分析法的研究应用最新进展作了评述 ,包括化学发光试剂的类型 , 化学发光在无机 、有机及药物分析中的应用 ,全文引用文献 105 篇 。
关键词 : 化学发光分析 ; 应用进展 ; 综述
中图分类号 : O657. 31 文献标识码 : A 文章编号 : 100124020 (2004) 0420243206
(CN
)
3 6
-
体系首次实现了 42乙酰氨基酚的间接测
定 。利用甲疏丙脯酸对鲁米诺2H2O2 体系的增敏作
用[64 ] ,或 通 过 在 线 电 解 产 生 的 Mn ( Ⅲ) [65 ] 和 Ag
( Ⅱ) [66 ]氧化甲疏丙脯酸产生化学发光 ,均可测定甲
疏 丙脯酸 。高秀峰等[67 ] 还利用化学发光和固定化
1 化学发光试剂的类型
1. 1 鲁米诺类 鲁米诺作为一种有效的化学发光试剂目前仍受
到广泛应用 。利用金属离子或过渡金属离子的不饱 和配合物对鲁米诺发光体系有很强的催化作用 ,可
收稿日期 : 2003201222 基金项目 : 国家自然科学基金 ( No. 29975016) 与山东省自然科 学基金重大项目 (No. Z2000B03) 资助部分内容 。 作者简介 : 张丽丽 (19792) ,女 ,山东青州人 ,硕士研究生 ,主要 研究方向为有机电合成 。 3 联系人
Key words : Chemiluminescence analysis ; Recent progress ; Review
化学发光分析法是近 30 年来发展起来的一种 高灵敏的微量及痕量分析法 ,具有仪器设备简单 、操 作方便 ,灵敏度高 ,线性响应范围宽和易于实现自动 化等显著优点 。近年来 ,在改进和完善原有发光试 剂和体系的同时 ,新发光试剂的合成 ,新体系的开 发 ,与其它技术的联用 ,尤其是流动注射技术 ,传感 器技术 ,HPL C 技术及各种固定化试剂技术的联用 , 更显示出化学发光分析快速 ,灵敏 ,简便等优点 ,也 进一步拓宽了化学发光的应用范围 ,现在已广泛应 用于矿物岩石分析 、材料分析 、环境保护监测 、药物 分析和临床分析等方面 。
Ce ( Ⅳ) 可与水杨酸[29 ]或头孢氨苄[30 ]形成化学 发光体系 ,从而实现了它们的测定 。利用氟喹诺酮 类[31 ]对亚硫酸盐和 Ce ( Ⅳ) 反应的增敏作用 ,可以 测定此类物质 。
此外 ,还有另外几种 ,如吐温 80[32 ] 、钌 ( Ⅱ) 邻 菲咯啉[33 ] 、焦性没食子酸[34 ] 、槲皮素 ( QC T) [35 ] 等 , 这些发光试剂应用不多 ,有待于开发研究 。
体 系
检出限
线性范围
Reaction system
Detection limit
Range of linearity
鲁米诺2H2O22Cr ( Ⅲ) 鲁米诺282羟基喹啉252磺酸2Cd ( Ⅱ) 2H2O2
鲁米诺2H2O22Cr ( Ⅲ) 二氯荧光黄2H2O2
4 ×10 - 8mol·L - 1 1 . 0 ×10 - 8g·ml - 1 2 ×10 - 8mol·L - 1
光泽精2H2O22Co ( Ⅱ) 鲁米诺2H2O2
Cr ( Ⅲ) 2鲁米诺2H2O2
0. 01μg·ml - 1 0. 1μg·ml - 1 10 - 10g·ml - 1
0. 05～200μg·ml - 1 0. 5～100μg·ml - 1 10 - 9～10 - 6mg·L - 1
文献 Ref . 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46
2 分析的应用
2. 1 无机化合物的化学发光分析 2. 1. 1 无机阳离子分析
利用化学发光法可以测定许多无机阳离子 。可 以利用某些具有还原性的无机阳离子和发光试剂作 用对其进行测定 ;有些离子对化学发光反应有增强 或抑制作用 ,基于此 ,可直接测定此类离子 。此外 , 可利用置换偶合反应间接测定某些离子 。李卫华 等[36 ]基于 Hg ( Ⅱ) 置换 Fe ( Ⅱ) 2ED TA 配合物中的 Fe ( Ⅱ) 和 Fe ( Ⅱ) 2鲁米诺溶解氧产生化学发光的反 应 ,建立了置换偶合反应流动注射化学发光测定痕 量汞离子的新方法 ,检出限为 3 ×10 - 8 g·mol - 1 ,方 法成功用于工业废水中汞的测定 。其余见表 1 。 2. 1. 2 无机阴离子及化合物分析
0. 2ng
1 ×10 - 7～1 ×10 - 4mol·L - 1 2. 0 ×10 - 8～1. 0 ×10 - 6g·ml - 1
1 ×10 - 7～1 ×10 - 4mol·L - 1 0. 5～7. 5ng
Se ( Ⅳ) 2Cr ( Ⅳ)2KI2鲁米诺
2. 3 ×10 - 11g·ml - 1
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张丽丽等 :化学发光分析法应用进展
到了 广 泛 应 用 ( 见 表 2 ) 。许 申 鸿[47 ] 采 用“CuCl2
H2O22邻菲罗啉2碳酸盐缓冲液”作·O H 产生体系 ,
研究了产生和检测·O H 的新化学发光体系 ,对于研
究筛选清除·O H 的药物有一定应用价值 。高岐[48 ]
光泽精 (N ,N2二甲基29 ,92联吖啶二硝酸盐) 以
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张丽丽等 :化学发光分析法应用进展
硝酸盐形式存在 ,在碱性介质中 ,可与还原性物质作 用发光 。基于此 ,朱智甲等采用 Jones 柱在线还原 产生 Fe ( Ⅱ) [6 ] 、Mo ( Ⅲ) [7 ] 、V ( Ⅱ) [8 ] 、W ( Ⅲ) [9 ] ,研 究了这些离子与光泽精的化学发光反应 ,并建立了 相应的流动注射化学发光分析法 ,分析效率高 。此 外 ,光泽精还可用于测定胍基化合物[10 ] 。庄惠生 等[11] 研 究 出 另 外 三 种 光 泽 精 衍 生 物 , 发 现 其 中 DMDSBA 的化学发光强度是光泽精的 22 倍 ,为设 计合成新的发光试剂提供了一定理论和实验依据 。 1. 3 钌( Ⅱ) 2联吡啶配合物
物中 ,22氨基252(3 ,4 ,52三甲基苯基) 吡嗪是最灵敏 的一种 ,化学发光强度大约是与氨基吡嗪在一起所 获得的化学发光的四倍 。 1. 5 其它类型的化学发光试剂
在酸性条件下 , KMnO4 有很强的氧化性 ,可与 许多 物 质 发 生 化 学 发 光 反 应 , 依 此 来 测 定 吡 哌 酸[26 ] 、DL2酪氨酸[27 ] 、甲氧氯普胺[28 ]等 。
将亚硝酸盐在酸性条件下氧化亚铁氰化钾为铁氰化
钾的反应 ,和尿酸2铁氰化钾2鲁米诺化学发光反应
相偶合 ,建立了一种间接测定亚硝酸根离子的新方
法 ,用于环境水样及食品中亚硝酸盐的测定 ,取得满
意效果 。
2. 2 有机化合物的分析
2. 2. 1 有机酸的分析
A. Gregorio Alapont 等[63 ]利用鲁米诺2H2O22Fe
RECEN T D EV ELO PM EN T O F CHEM IL UM IN ESCENCE ANAL YSIS ZHANG Li2l i , ZANG Li2guo , CHEN Zhen2zhen , TANG Bo
( Depart ment of Chem ist ry , Chem ical Engi neeri ng and M aterials Science , S handong Norm al U niversity , Ji nan 250014 , Chi na)
李善茂等[23 ]利用 a2酮酸和 4 ,52二胺基邻苯二 酰肼合成了三种发光试剂 : ED IQ 、HD IQ 、CED IQ , 并详细地研究过氧化氢浓度 、铁氰化钾浓度和氢氧 化钠浓度对化学发光强度的影响 ,并对其化学发光 性能进行了研究 , 发现新发光试剂 ED IQ 、HD IQ 、 CED IQ 发光强度分别为鲁米诺的 0. 83 、3. 51 、1. 92 倍 。L I 等[24 ]合成了新发光试剂 D TMC ,可用于测 定 H2O2 ,灵敏度高 ,检出限为 4. 0 ×10 - 8 mol·L - 1 。 Sakata 等[25 ]利用氨基吡嗪类似物作为化学发光试 剂测定丙酮酸 ,经过试验 ,发现在四种氨基吡嗪类似
以测定金属离子或有机配体 。张虹蔚等[1 ] 以苯甲 酸与 Cu ( Ⅱ) 形成的不饱和配合物对鲁米诺2H2O2 体系的催化作用为基础 ,建立了测定苯甲酸的流动 注射 分 析 方 法 。李 绍 卿 等[2 ] 利 用 钛 铁 试 剂 与 Co ( Ⅱ) 形成的配合物对鲁米诺2H2O2 体系增强作用 , 建立了钴的化学发光分析新方法 。
在无机阴离子及化合物分析中 ,化学发光也得
被测物 Cation to be determ′d
La ( Ⅲ) Cd ( Ⅱ) Eu ( Ⅲ) Cu ( Ⅱ) Se ( Ⅳ) Ag ( Ⅰ) V ( Ⅱ) Co ( Ⅱ) Pb ( Ⅱ) Cr ( Ⅲ)
表 1 无机阳离子的化学发光分析 Tab. 1 Chemiluminescence analysis of inorganic cations
第 40 卷 第 4 期 2004 年 4 月
理化检验2化学分册
PTCA ( PAR T B : CHEM ICAL ANAL YSIS)
Vol. 40 No. 4 Apr. 2004
综 述
化wk.baidu.com发光分析法应用进展
张丽丽 , 臧利国 , 陈蓁蓁 , 唐 波 3
(山东师范大学 化学化工与材料科学学院 , 济南 250014)
Abstract : The recent development of chemiluminescence analysis was reviewed. The analysis of inorganic ,organic
and medicine samples as well as t he chemiluminescence reagent were related wit h 105 references.
酶反应测定了尿中磺酸化胆汁酸 ,由此建立了一种 临床快速分析法 。其余见表 3 。 2. 2. 2 有机碱的分析
利用有机化合物或稀土离子对鲁米诺化学发光 反应的抑制作用 ,测定对化学发光反应具有猝灭作 用的有机化合物或稀土 。陈华等[3 ] 利用碱性条件 下扑热息痛对鲁米诺2铁氰化钾体系发光反应的强 烈抑制作用 ,建立了流动注射化学发光测定痕量扑 热息痛的新方法 。通过偶合反应可以间接测定无机 或有机化合物 。李峰等[4 ] 将生成 H2O2 的葡萄糖2 葡萄糖氧化酶 ( GOD) 的酶促反应与鲁米诺2KIO42 H2O2 的化学发光反应相偶合 ,建立了一种流动注射 化学发光测定葡萄糖的新方法 , 用于人血清中葡萄 糖含量的测定 。利用有机化合物对鲁米诺发光体系 的增敏作用 ,可以测定此类有机化合物 。杨季冬[5 ] 基于 吩 噻 嗪 类 药 物 盐 酸 异 丙 嗪 和 盐 酸 氯 丙 嗪 对 K3 Fe (CN) 62鲁米诺体系的发光有强烈的增强作用 , 测定了两个吩噻嗪类药物片剂 。 1. 2 光泽精类