第三章 无极阴离子指标.

二、氰化物
• 氰化物包括简单氰化物、络合氰化物和有 机氰化物（腈）。简单氰化物易溶于水、毒性 大；络合氰化物在水体中受pH值、水温和光照 等影响离解为毒性强的简单氰化物。
•
剧毒物质
二、氰化物
• 测定方法 硝酸银滴定法 异烟酸—吡唑啉酮分光光度法 吡啶—巴比妥酸分光光度法 离子选择电极法。
元素砷毒性极低，而砷的化合物均有剧毒，三 价砷化合物比其他砷化物毒性更强。砷化物容易在 人体内积累，造成急性或慢性中毒。 新银盐分光光度法 二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法 氢化物发生-原子吸收法 原子荧光法测定砷、硒、锑、铋
新银盐分光光度法
八、阴离子洗涤剂
阴离子洗涤剂主要指直链烷基苯磺酸钠 和烷基磺酸钠类物质。
1.硝酸银滴定法
• （GB11896—89） • 方法原理: 在中性或弱减性溶液中，以铬酸钾为 指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的 溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全 沉淀后，铬酸银才以铬酸银形式沉淀出来，产生 砖红色，指示氯离子滴定的终点。 • 沉淀滴定反应
2.离子色谱法法
• 本方法可以连续测定饮用水、地面水、地下水、 雨水中的F¯、Cl¯、Br¯、N O2¯、 NO3¯、PO43¯和S O42¯
第9讲 无极阴离子指标
监测项目
水样中无极阴离子指标 有哪些？
一、氟化物
• 氟化物是人体必需的微量元素，广泛存在 于天然水体中。饮用水中含氟的适宜浓度 为0.5—1.0mg/L. • 缺氟易患龋齿病 • 氟含量高易患斑齿病、氟骨症
• 国际牙科联盟和国际牙科协会一直都在向人们推荐 使用含氟牙膏。如果人体缺氟，会出现龋牙（也叫 蛀牙）与骨质疏松的症状。但是氟含量过高对人体 是有害的。氟中毒后的主要症状为牙齿变黄、变黑 、腿呈X型或O型、躬腰驼背或者手臂只能弯不能伸 等，中毒轻者造成氟斑牙，重者出现氟骨症，甚至 完全丧失劳动和生活自理能力。 • 有专家建议，高氟地区居民和6岁以下儿童应该远 离含氟牙膏，政府监管部门应该出台相关法规，防 止含氟产品滥用。
平头pH玻璃电极响应 透气薄膜（聚四氟乙烯， 微孔疏水，选择型透 气），只能透过NH3； NH3↑→OH ↑→pH电极响应 H2O,O2不透过
4.凯氏氮
• 凯氏氮是指以基耶达（Kjeldahl）法测得的 含氮量。它包括氨氮和在此条件下能转化为铵盐 而被测定的有机氮化合物。 • 可用凯氏氮与氨氮的差值表示有机氮含量。 • 将有机氮转变成氨氮，然后在碱性介质中蒸 馏出氨，用硼酸溶液吸收，以分光光度法或滴定 法测定氨氮含量，即为水样中的凯氏氮含量。
四、氯化物
氯化物（Cl﹣）是水和废水中一种常见的无机 阴离子。几乎所有的天然水中都有氯离子存在 ，它的含量范围变化很大。 在河流、湖泊、沼泽地区，氯离子含量一般较 低，而在海水、盐湖及某些地下水中，含量可 高达数十克/升。在人类的生存活动中，氯化物 有很重要的生理作用及工业用途。正因为如此 ，在生活污水和工业废水中，均含有相当数量 的氯离子。 若饮水中氯离子含量达到250mg/L，相应的阳离 子为钠时，会感觉到咸味；水中氯化物含量高 时，会损害金属管道和构筑物，并防碍植物的 生长。
CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 CH CH CH3 CH3 CH CH2 C
TPS
SO 3Na
烷基苯磺酸盐
洗涤原理
洗涤剂的污染会造成水面产生不易消失的泡沫， 并消耗水中的溶解氧。
•
水中阴离子洗涤剂的测定方法，常用的是亚 甲蓝分光光度法。 • 阴离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂（ 包括直链烷基苯磺酸钠烷基磺酸钠和脂肪醇硫 酸钠）作用，生成蓝色的离子对化合物，这类 能与亚甲蓝作用的物质统称亚甲蓝活性物质（M BAS） 生成的显色物可被三氯甲烷萃取，其色 度与浓度成正比，用分光光度计在波长652 nm 处测量三氯甲烷层的吸光度。
• 测定水中硫化物的主要方法 对氨基二甲基苯胺分光光度法 碘量法 间接火焰原子吸收法 气相分子吸收光谱法 电位滴定法
碘量法
•
碘量法是环境监测中常用的一种氧化还 原滴定法。在硫化物的测定中，碘量法是 使硫化物在酸性条件下与过量的碘作用， 再用硫代硫酸钠标准溶液滴定反应剩余的 碘，直到按化学计量定量反应完全为止， 然后根据硫代硫酸钠的浓度和用量计量硫 化物的含量，滴定时以淀粉指示剂反应为 终点。
五、硫酸盐
测定硫酸盐的方法有称量法、原子吸收间接法 及离子色谱法等。 称量法为经典方法，手续繁琐且不能测定浓度 低于lOmg／L的硫酸盐，目前在常规分析中已较 少应用。 离子色谱法是目前测定硫酸盐较好的方法，但 设 备较昂贵，尚不能在基层水质分析室推广 使用。
电极法——氨气敏电极法
• 氟化物广泛存在于天然水中。有色冶金、 钢铁和铝加工、玻璃、磷肥、电镀、陶瓷 、农药等行业排放的废水和含氟矿物废水 是氟化物的人为污染源。 • 测定水中氟化物的方法
– 离子色谱法 – 氟离子选择电极法 – 氟试剂分光光度法
1.离子色谱法
2.氟离子选择电极
将氟化镧单晶封在塑料管的一 端,管内装0.1mol.L-1NaF和0.1 mol. L-1NaCl溶液，以Ag-AgCl电极为参 比电极，构成氟离子选择电极。
七、砷
• 我们知道的砷化合物？ • 砒霜 • 雄黄 • 雌黄
砷中毒
慢性中毒
• 慢性中毒指经过十几年甚 至几十年的蓄积而发病， 主要表现在发生肝硬变、 肝肿大、末端神经炎和神 经衰弱症，皮肤色素高度 沉着和皮肤高度角化。
急性中毒
• 急性中毒常见于口服毒物 一小时后发生咽干、口渴、 流涎、持续呕吐，剧烈腹 痛，四肢痉挛、心力衰竭 或尿闭，抢救不及时可导 致死亡。
五、硫酸盐
硫酸盐在地壳中是一种丰富的组份，由于石膏 、硫酸钠及某些页岩的溶出，使水中含量 甚 高。硫化矿经氧化使矿山排水含硫酸盐很高， 含硫有机物及排放工业废水均为硫酸盐的来源 饮用水中硫酸盐浓度过高，易使锅炉和热水器 结垢，产生不良的水味。当硫酸盐浓度为 300 -400mg/L时，多数饮用者开始察觉有味。在有 镁离子或钠离子存在时，硫酸盐超过 250mg／ L时有轻泻作用。 WHO基于味觉的考虑，饮水中硫酸盐控制浓度为 400mg/L。
方法的选择
有四种通用的方法可供选择；（1）硝酸银 滴定法；（2）硝酸汞滴定法；（3）电位滴 定法；（4）离子色普法。
（1）法和（2）法所需仪器设备简单，在许多方面 类似，可以任意选用，适用于较清洁水。（2）法 的终点比较易于判断；（3）法适用于带色或浑浊 水样；（4）法能同时快速灵敏地测定包括氯化物 在内的多种阴离子，具备仪器条件时可以选用。
构造
外壳（塑料） 指示电极（内电极 导线）（平头pH玻 璃电极） 参比电极 Ag—AgCl 内充液 0.01mol/LNH4Cl
原理： NH3 使
透气膜
内充液中
NH3+H + =NH4+
内充液的pH值随氨的进入 而增高,使玻璃电极电位发 生变化。恒定条件下,测得 溶液的电位值与氨浓度符合 能斯特方程。
分光光度法分光ຫໍສະໝຸດ 度法三、硫化物• 地下水（特别是温泉水）及生活污水常含有硫 化物，其中一部分是在厌氧条件下，由于微生 物的作用，使硫酸盐还原或含硫有机物分解而 产生的。焦化、造气、选矿、造纸、印染、制 革等工业废水中亦含有硫化物。 • 硫化氢易从水中逸散于空气，产生臭味，且毒 性很大，它可与人体内的细胞色素、氧化酶及 该类物质中的二硫键（—S—S—）作用，影响 细胞氧化过程，造成细胞组织缺氧，危及生命 。因此硫化物是水体污染的一项重要指标。