017生产工艺-硼酸与硼砂

单质的制备方法
粗硼含金属氧化物、硼化物及未反应完的 B2O3 ↓用 HCl, NaOH, HF (l) 处理 纯硼 ( 95 % ~ 98 % ) ↓I2 BI3 ↓ 钽丝（1000~1300K） 2BI3 == 2B + 3I2 （>99.95%) 电解 B2O3 在 KBF4 中的融体可得晶态硼。 用途：无定形硼可用于生产硼钢。硼钢主要用于制造喷气发动机和 核反应堆的控制棒。前一种用途基于其优良的抗冲击性，后一种用 途基于硼吸收中子的能力。
二.制备过程
粗硼渣
精硼酸的制备 过程分为五个 步骤，具体如 右图所示：
硼渣洗涤 热溶过滤 冷却结晶 硼酸洗涤 干燥包装 精硼酸产品
2.1硼渣洗涤
在车间粗硼渣中加入饱和硼酸母液（一般为冷却结 晶工段的冷母液），使部分氯化镁、硫酸镁等杂质 进入液相达到分离部分杂质的目的。
2.2热溶过滤
在洗涤后的粗硼渣中加入淡水以及部分饱和硼酸母 液并加热至沸点（95~100℃），使硼酸全部进入液 相达到分离不溶于水杂质的目的。 在热溶配浆的过程中加入5%的粉煤灰以及0.1%的 双氧水以达到硼酸脱色的目的。
硼砂的应用

主要用于玻璃、陶瓷和搪瓷工业，以及洗涤 剂制造、微量元素肥料、抗腐蚀剂、纤维素 的阻燃剂等等。
硼砂的应用

2，硼砂是制造光学玻璃、珐琅 和瓷釉的原料 （1）光学玻璃是用于制造 光学仪器或机械系统的透镜、棱 镜、反射镜、窗口等的玻璃材料 、可分为硅酸盐、硼酸盐、磷酸 盐、氟化物和硫系化合系列,其中 含碱硼硅酸盐体系的称为冕玻璃
三.工艺流程
冷母液 冷母液 粗硼 渣 淡水 粉煤灰+H2O2
粗硼渣
板框过 滤洗涤
硼渣洗液
热溶 过滤
煤渣
热母 液 硼酸 洗液 粗硼 酸
真空冷 却结晶
蒸发水
精硼酸 成品
干燥 包装
湿精 硼酸
化浆 洗涤
带式 过滤
设备操作流程
一.硼渣洗涤工段 二.热溶过滤工段 三.冷却结晶工段 四.硼酸洗涤工段 五.干燥包装工段
硼酸洗液来自 硼酸洗涤工段
冷母液来自 冷却结晶工段
淡水
（按粗硼酸固液比1:0.8-1.2）
热溶配浆槽
2.2热溶
热溶槽
该工段需控制温度 在95~100℃之间 （即料浆达到沸腾）
2.3热过滤
料浆来自 热溶槽
热溶后料浆需趁 热过滤，防止热 母液温度降低析 出硼酸晶体。
热溶粗硼酸 板框过滤机
三.冷却结晶工段
硼砂在生产生活中的应用

（2）珐琅，瓷釉；中国古代习惯将附
着在陶或瓷胎表面的称“釉”；附着在 建筑瓦件上的称“琉璃”；而附着在金 属表面上的则称为“珐”，珐琅、陶瓷 釉的基本成分为石英、长石、硼砂和氟 化物，与琉璃、玻璃（料）同属硅酸盐 类物质。
红底清绿龙盘 晚清
乾隆蓝珐琅彩山水纹御诗碗
硼砂在生产生活中的应用

B碱法工艺：又分为常压碱解法和加压碱解法。 是用NaOH溶液加热分解硼镁矿粉制取，亦可 由天然硼砂直接制取。 由于碱法工艺不适宜加工品位低的矿粉， 且工艺流程长，设备多，现已逐步被碳碱法取 代。

1、加压碱解法：将预处理的硼镁矿粉与氢氧化 钠溶液混合，加温加压分解得偏硼酸钠溶液， 再经碳化处理即得硼砂。
第六章 硼酸与硼砂
第一节 硼与硼化合物

1、硼是一种化学元素，化学符号是B， 是一种类金属。
– 1808年，英国的戴维和法国的盖吕萨克、泰
纳，用钾还原硼酸而制得硼。 – 在自然界中，硼只以其化合物形式存在着， 天然的硼主要存在于硼砂矿及硼钠方解石矿 中。
2、物理性质
无定形为棕色粉末，晶体为黑灰色，硬度接近于金刚石，电阻较高；硼主要 用于制备金属硼化物、碳化硼等；单质硼有多种同素异形体，基本结构单元 为B12二十面体。 二十面体连接的方式不同形成不同晶体。图为最常见的一 种 a-菱形硼中 B12 二十面体的透视图。
洗涤配浆槽
五.干燥包装工段
5.1温度控制
由于硼酸在加热至100~105℃时失去一分子水而 形成偏硼酸 ，所以在干燥硼酸的过程中应将温度 控制在90 ℃以下。
5.2包装标准
按50kg/包的标准装袋。
设备流程图
粗硼渣 洗涤配浆槽
一段 滤液槽 硼酸 洗液槽
离心机高位槽
二段洗涤配浆槽
离心机
湿产品皮带输送机
上的 BO3 原子团组成环状或链状结构。
O O B O O
O O O B B O
O B O
OBOOFra bibliotekO B
B O
NaBO2为三聚体
链状结构以 (BO2)nn- 组成
第四节 硼酸生产方法
1、硼砂硫酸中和法 将硼砂溶解后。加硫酸复分解制得硼酸。
Na2B4O7+H2SO4+5H2O→4H3BO3+Na2SO4
H3BO3 有极弱的碱性 B(OH)3 + H3PO4 == BPO4 + 3H2O H3BO3 在冷水中溶解度很小，在热水中易溶，可通过水溶液中重结晶提纯 。
H H O H O O B H O H O H B O O H H O H O B O H H
硼酸
H
O O O H H B B O O O H H O B O H H H3BO3 片层结构
硼酸晶体的片层结构
硼酸
H3BO3 受热脱水时先生成偏硼酸盐 (HBO2)，继续加热生成 B2O3 HBO2有三种结构，分别为片层状、链状和网状，均有氢键存在。水溶液中除 硼酸、偏硼酸外，多硼酸不存在，然而硼酸盐却主要以多硼酸盐的形式
存在，单硼酸盐 如Mg3(BO3)2 反而很少，多数硼酸盐是由两个或两个以

然后用盐酸、氢氧化钠和氢氟酸除去杂质，得 到纯度为95—98％棕色粉末状的硼。
单质的制备方法
酸法 Mg2B2O5· H2O(硼镁矿) + 2H2SO4 == 2 H3BO3 + 2 MgSO4 碱法 虽一步可得到 H3BO3，但需耐酸设备等苛刻条件。 Mg2B2O5· H2O + 2 NaOH == 2 NaBO2 + 2 Mg(OH)2 (浓 ) ↓ 浓的水溶液 ↓通CO2调碱度 4 NaBO2 + CO2 + 10 H2O == 2 Na2B4O7· 10H2O + NaCO3 硼砂 ↓ 溶于水，用H2SO4调 酸度 Na2B4O7 + H2SO4 + 5 H2O == 4 H3BO3 + Na2SO4 溶解度小 ↓脱水 H BO == B O + 3H O 2 3 3 2 3 2 ↓Mg B2O3 + 3 Mg == 3 MgO + 2 B (粗硼)
2.3冷却结晶
通过真空结晶器将热硼酸母液冷却至常温，使硼酸 从母液中析出固相来，分离得到粗硼酸。
2.4硼酸洗涤
在粗硼酸中加入纯净水，使粗硼酸中夹带的少量的 氯化镁、硫酸镁等杂质进入液相达到硼酸提纯的目 的得到湿的精硼酸。
2.5干燥包装
通过蒸汽加热（应将温度控制在90℃以下）将湿精 硼酸脱水后包装得精硼酸产品。
2MgO.B2O3+2NaOH+H2O→2NaBO2+2Mg(OH)2 4 NaBO2+CO2→Na2B4O7+Na2CO3 2、碳碱法：将预处理的硼镁矿粉与碳酸钠溶液 混合加温，通二氧化碳升压后反应得硼砂。 2(2MgO.B2O3)+Na2CO3+2CO2+xH2O→Na2B4O7 +4MgO.3CO2. xH2O
精硼酸的制备
一.制备原理
利用硼酸（H3BO3）在不同的温度 下溶解度的不同，达到分离硼酸中 的杂质，得到纯度较高的硼酸产品 的目的。
硼酸在水中的溶解度
温度 （℃） 溶解度 （g/100g水）
0 2.77
10 3.65
20 4.87
25 5.74
30 6.77
40 8.90
50
60
80
100
11.39 14.89 23.54 39.60

3、硼族元素特点 a. 易形成配位化合物 b. 易形成双聚物
3、硼族元素特点
硼的习性
共价性
亲氧性
缺电子
多面体 习性
4、存在形式
主要矿物有硼砂、硼镁
硼砂 Na2B4O7 硼镁矿2Mg3B8O15MgCl2
矿、白硼矿；此外在盐
湖中也有可观储量；
Text in here
4、硼的化学性质

单质硼在常温下不活泼，但在高温下 （无定形硼）容易和电负性大的非金属 如卤素、硫、氮、氧等反应
第三节 硼酸


硼酸是氧化硼的水合物 （B2O3.3H2O）,
硼酸为白色粉末状结晶或三斜轴面鳞片 状光泽结晶，有滑腻手感，无臭味。 溶于水、酒精、甘油、醚类及香精油中， 水溶液呈弱酸性。 大量用于玻璃（光学玻璃、耐酸玻璃、 耐热玻璃、绝缘材料用玻璃纤维）工业， 可以改善玻璃制品的耐热、透明性能， 提高机械强度，缩短溶融时间。

一.硼渣洗涤工段
根据精硼酸1万吨/年的生产量，粗硼渣的加入量为 8.11吨/小时，母液来自冷却结晶工段的冷母液。
粗硼渣 8.11t/h
冷母液
一段洗涤配浆槽
一段洗涤配浆槽
料浆去 过滤
粗硼渣洗涤 板框压滤机
二.热溶过滤工段
2.1热溶配浆
脱色需加入硼渣量的5%粉煤灰 与0.1%的H2O2
洗涤后粗硼渣 来自洗涤工段
板框过滤后滤液进入真 空冷却装置降温后，温 度控制在室温（25℃左 右）。母液中将析出大 量的硼酸晶体。
真空冷却 结晶装置
四.硼酸洗涤工段
粗硼酸
1:0.7
纯净水
洗涤配浆：
冷却后硼酸溶液 经带虑机过滤得 粗硼酸，粗硼酸 中夹带了少量的 氯化镁、硫酸镁 等杂质，需加入 纯净水洗涤，使 杂质进入液相中。
硼化合物
硼的氢化物 硼的卤化物 硼的含氧化合物 硼酸与硼砂

第二节 硼矿的加工方法
工业上一般是由硼镁矿制取硼砂，再由硼砂制 取硼酸 若加热硼酸，脱水成B2O3，用镁或铝使之还原， 可制得单质的硼。此种条件下所制得的硼不纯， 杂质为金属氧化物。

2H3BO3→B2O3+ 3H2O B2O3+3Mg→2B+3MgO
2、碳氨法 将硼矿粉与碳酸氢铵溶液混合，经加温加热后分解 得到含硼酸氨料液，再经脱去反应生成的氨，即得硼酸。
2MgO.B2O3+2NH4HCO3+H2O→2(NH4)H2BO3+2MgCO3 (NH4)H2BO3→H3BO3+NH3
3、盐酸法。用盐酸酸解硼精矿，再经过滤、结晶和干燥，即 得硼酸。 2MgO.B2O3+4HCl+ H2O→2H3BO3+2MgCl2 4、井盐卤水盐酸法。由含硼卤与盐酸一起蒸煮，再经脱水、 结晶、干燥即得硼酸。
洗涤板框 热溶配浆槽
热溶槽
热硼酸母液缓冲槽
母液 盐田
带虑机 带虑机高位槽
冷母 液槽
盘式干燥器 粉料输送机
包装机 成品
真空结晶装置
硼酸热液槽
渣料 皮带
热液板框
第五节 硼砂
四硼酸钠: 俗称硼砂 Na2B4O7· 10H2O 无色半透明的晶体或白色结晶粉末。 在空气中容易失水风化，加热到 650K 左右，失去全部结晶水成无水盐，在 1150K熔成玻璃态。
单质的化学性质
无定形硼比较活泼，室 温下与 F2 反应，与Cl2，Br2，O2，S
等反应需加热，高温下与 C，N2 反应生成碳化物和氮化物，
以下几 个反应较重要：
2 B + 6 H2O == 2 B(OH)3 + 3 H2 B + 3 HNO3 == H3BO3 + 3 NO2
2 B + 2 OH--+ 2 H2O == 2 BO2 - + 3 H2
定形硼可用于生产硼钢。硼钢具
有优良的抗冲击性及吸收中子的 能力主要用于制造喷气发动机和
核反应堆的控制棒。
硼族元素的 单质
2、硼族元素的价电子构型：1s22s22p1 价电子层：2s22p1 缺电子元素：价电子数<价层轨道数缺电子化合 物：成键电子对数<价层轨道数 2s轨道上的一个电子激发到2p轨道上，于是2p 轨道上就空了一个2pz轨道，当它与其它元素化合 时，因为有一个空p轨道，故容易接受电子。
3、纯碱碱解法(井盐卤水)：将井盐卤水处理后得 硼砂糊，与纯碱混合蒸煮即得硼砂。

CaB4O7+ Na2CO3→Na2B4O7+ CaCO3 4H3BO3+ Na2CO3→Na2B4O7+6H2O+CO2
4、纯碱碱解法(钠硼解石)：用纯碱和小苏打分解 预处理后的钠硼解石，加苛化淀粉沉降、结晶得 硼砂。
利用硼砂珠实验的原理，硼砂也常被用 作除锈剂.因为硼砂在加热时,能熔解金属表面的 氧化物——除锈.此外,在焰火中也用到硼砂,因 为它受热后,会射出美丽的绿色光芒.
银饰氧化后，加适量 硼砂加热，可除去氧化物， 恢复其光泽
硼砂生产方法

主要有碳碱法、常压碱解法和水浸溶法
（1）由硼镁矿制硼砂（又称硼酸钠、月石粉） 的工艺 A碳碱法工艺：将预处理的硼镁矿粉与碳酸钠 溶液混合加温，通二氧化碳升压后反应制取。