水中石油类有机污染物的定性分析

取 样 品罐 顶 气
,
注人 色
质 联用 仪 测 定
液 氮 冷 阱冷柱 头进 样
2
2
.
结 果 与讨 论
1
样 品 背景与 样 品 的采 集
某地 地 下 水 水 体 近 年 出 现 明 显 汽 油 味
。
该 地地 处 油 罐
, ,
、
输 油 管路 附 近
,
义 临 近 采煤 厂
,
。
经多家
检测 机 构 气相 色 谱 检 测 该 地 地 下 水 含 有 总 石 油 烃
:
、
乙醇
、
丙酮
、
醋 酸 甲 醋 醋 酸 乙 烯 的 含 量 福 建环 境
.
1 9 (4
42
一
4
.
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图3
样 品 顶 空 气相 色谱 图
图4
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2 000
2 500
.
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.
3 500
.
4 00
.
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、
竺 石 石 己 / 矿 之少了 吧
,
,
(用高
。 ,
纯氮 除溶解 气 ) 迅 速 封盖
。
液氮冷 阱冷柱 头进 样
:
来自百度文库
。
取6
,
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一
水样 迅 速 转移到 顶 空瓶 中 其它同标准 分析
1 卜L
,
,
气相 色谱
一
质 谱 联 用 分析
。
用 气密性 注 射器
0 5 m L
.
抽 取 汽 油 罐顶 气
注人 色
一
质 联用 仪 测 定
。
液氮 冷 阱冷柱 头 进 样
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纯 水中 醋 酸 甲酚标准总离 子 流 图
图2
厦 门某 企 业 工 艺 废 水 样 品 总 离子 流图
今专文献 :
月 ,J J Js ‘ 1e ,皿 J勺 峙 门
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G B/ T 1
0 6
,
67
一
1995
199 7
.
车 间 空 气中 醋 酸 甲醋 的 直接 进样气 相 色谱 测定 方 法
. . . .
.
一
甲基
5
一
,
卜丁 烯
l 卜二 甲 基 环 丙 烷
,
,
卜 二 甲基 环 丙 烷
4
,
5
一
二 甲基 己 烯
,
二 甲基 己 烯
1 7 13 1 76 1
.
.
3
一
甲基 戊 烷
3
2
一
甲 基戊 烷 环 丙基 戊 烷 甲 基 )戈烯 甲基
一
环 己烷
己烷
4
一
1 773
1 84 5 1 9 41
. .
.
车 间 空 气 中醋 酸 甲醋 的溶 剂 解 吸 气 相 色谱 测定 方 法
.
.
G B/ T 707 9 1
一
.
.
.
赵素 英 等 醋 酸 甲醋水 解 液 的气 相 色谱 分析 方法 福 州 大 学学 报 朱 丽霞
2( 2 ) X
,
.
,
20 1
,
29
(2 )
、
:
l( 3 )
一
10 5
.
用气 相色 谱 测定 工 业 冷 却 废 水 中 微 量 甲 醇 )
一
1 82 1 1 9 29
.
.
己烷
4
一
甲基 戊 烯
甲基 2
2 013
2 337 2 457
2
. . .
.
3 1
一
一
戊烯 甲基 环 戊烯
一
一
2 0 25 2 36 1 2 4 93
, .
.
3
1
,
2
一
戊烯
一
甲 基环 戊 烯
3
一
苯
2 3
,
苯
2
,
54 1
二 甲基 戊 烷
2 5 65 2 66 1
.
.
二 甲基 戊 烷
、
乡 矛巴 ‘
竺而
吧
/ i 己 石吧 而吧 有 嗯 石吧 ‘吧石
(上 接 第 2 伪 页 )
2
.
4
分析结果
经 顶空 / 气 相色 谱
、
气相 色 谱
一
质谱 定 性 分析
,
综 合 判 断水 中有 机污 染 物 为汽油 污 染
。
3
结
论
, ,
,
采 用 顶 空 / 气相 色谱研 究 污 染物 的 分 布模 式 初 步确 定 污 染 物 的 类 型 进 一 步 采用 气 相 色 谱 质谱联 用对 每一 组 分 定性 使污 染 物 的确 证 分 析 更 加准 确可 靠 本方 法可 用 于 污 染水 中石 油 类物 质
、
输 油管 路
一
、
储 油 箱 的破 裂
、
渗 漏 造 成 地表 水
地 下 水污 染 的 事 例 在 国 内外 多见 报 道
, ,
因此
,
、
。
,
,
、
,
。
石 油类 有 机 污 染 物 联 合定 性分 析 方 法
。
1
1 1
.
实 验 部分
仪器 及 主 要 试剂
仪器
:
GC
一
20
0 1 型 气 相 色 谱仪
:
,
配 氢 火 焰 离子 化 检测 器 ( 日本 岛津公 司 ) ; G C S 以刃/ M D 0 气 8
C
15
。
顶空
。
一
气 相色谱定性
,
。 汽油 主 要 由 C 以 下 的 轻烃 和 芳 烃 组 成
见图
。
.。 一 柴油 主 要 C
。
烷 烃 和 芳 烃 类 物 质组 成
、
,
见
图2
煤 的污 染 可 能导 致 碳 数 较大 的烃 类 和 多 环 芳烃 溶解
、
因此
,
,
用
HS GC /
测 定水 体 中可 挥发 有 机
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.
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2 637 3
.
.
3
4
一
甲基 己 烷
3 4 3 4
一
甲 基 己烷 甲 基 2 己烯 甲基
一
12 9
一
甲基 一 己 烯
甲基
一
3
.
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.
一
3 38 1
3 525 4 617
. .
.
3 4
一
3 己烯
一
3 417 3 5 62 4 6 90 8 783
. . .
一
3 己烯
一
一
甲基 环 己 烷
一
甲 基环 己 烷
第 2 卷增 刊 4 2 0 5 年 11 )] ) (
FE NX
分析测 试 学报 : n 、 I C E S H I X l )E BA O (jo 、n la l o f I tr u
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.
4 2
y l A n a l 15
,
)
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.
2 以)5
水 中石 油 类有 机 污 染 物 的 定 性 分 析
定性图
。
除个 别峰外
5 样 品 与标 准 吻 合 达 8
表
1
可 以认 为 样 品 有 机 污 染 物为 汽油
汽油标 准与样 品 的质 谱定 性 表
汽 油标 准 (
0
样 品(
。
11 一 0 1 )
11
一 、 t
d)
保 留时 间
1
.
.
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组 分名
2 2
一
保 留 时I l b
. .
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n
组 分名
并分 别 与汽 油 柴油 标准 对 比研 究 再 结 合 样 品碳 数 的 分 布模 式 从 而 判 断 是 否 有 汽 油 柴 油或 煤 的污 染 图 3 是 待测 样 品 的顶 空 / 气 相 色谱 图 从 图 3 看 缺 少 汽 油最 前部 分 的 轻 烃 和 柴 油部 分 物
。 。
,
,
的 烃类
7 0
一
5 0 )
一
2仍
一
第2 卷 4
分 析 测试 学 报
增刊
4 0 0
,、
.
0 0 l
口
40
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一
川
1
图
1
汽 油 标 准 顶 空 气 相 色 谱图
图2
柴 油标准 顶 空 气 相 色 谱图
一 冲 月 、
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1 665
.
窦
考
257
1 725 2 097 2 529 2 66 1 3 093
。
℃
,
m i n
,
保留
,
1 m i n
进样
m in
。
口温度 26 0
不 分 流 进样
质 谱条 件
,
扫描范 围 3 5
扫描 时 间 0
6 2 m in
延迟 0 5
.
1 3
.
实验 方 法
: 顶 空 分析 取 汽油 5 0
0 泌 柴油 5 泌 分别各 自打人 盛有 6
、
,
m L
饱和
N a I 高纯 水的 溶液 中 C
饶
( 1 国家 地质实验测 试中 心
.
竹
,
,
,
李
10 0 3 7
松
;
,
,
张桃英
,
,
祁
鹏
,
北京
2
.
北 京市海 淀 区 疾 病 预 防 和 控制中 心 北 京
,
、
10 X 8 0 ( ) )
,
建 立 地 表 水 或 地 下 水 中 石 油 类 物质 的 定 性 分 析 有利 于 确 定 污 染 源 污 染 种类 监 测 地 表 水 地下 水 水 质 本 文 为 r 确 证石 油 类 物 质渗 漏造 成 的 地 下 水 污 染 采 用 顶 空 / 气 相 色 谱 定性 分 析 溶 于 水 体 中可 一 挥 发 性有 机 物 的 分 布模式 气相 色 谱 质 谱 直接 定 性 分 析 水 体 的 罐 顶 气 并 与 汽 油 柴 油等标 准 物 质 和 煤类 物 质 在 水 中的溶 解情 况对 比研 究 综合 判 断 石 油 类 有机 污 染 的类 型 从 而 建立 了地下 水 中
甲苯
甲苯
二 甲苯
8 735
.
二甲 苯
( 下 转第 2 0 8 页 )
20 6
第24 卷
分 析 测 试 学报
增刊
1 、 护t l、 夏 c ar
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6 00
。
轻烃 缺失 可 能与 汽油 的 前部 极 易挥 发 而 残 留在 水 中很 少 有 关
。
,
后 面 缺 失 表 明柴 油 和 煤 污 染
存 在 的 可 能 性 较小
荟 金项 目
:
初 步 判定 污 染物 可 能是 汽油
12 0 ! 9 0 1
。
国 土 资 源 部 地 质 大 调 杳 实 施 项 L (2 0 l
.
刀. i n
) 汽 油标 准 ( a
及 样品 ( b )
总离 子 流 图
2 3
.
气相 色 谱
一
质谱定性
,
上 面 通 过 分布模 式 的 判 断
初 步 判定 为汽 油 污 染
。
。
但还 需 从 汽 油 的 分 子 组 成 定性 确 定
样 品 的 罐 顶气 的 总离 子 流 图
。
。
图
4
a
、
是
1 林L
汽油 蒸汽 的 标准 总 离 子 流 图
顶空 压 力 12
.
psi;
传输 线
℃
,
1 10 ℃
;
针温 80 ℃
n
,
加 热时间 20
加压 再以
、
时间 气
巧 ℃/
30 ) (
u
,
2 0 m in ;
.
一
进样 时 间 0 : 质联 用 条 件 色 谱 条 件 升至 2 5
0 ℃
.
1 m in
初 始温度 3 5
。
保留5 m i
℃
,
以 5 ℃ / 而n 升至 12 0
e
相 色 谱/ 质 谱联 用 仪 ; 顶 空 进 样器
H
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,
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一
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公司
。
。
标准溶液
:
汽油
1 2
.
、
柴油 标准
:
。
色谱 柱
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5
,
30 m
0 25 m m
0 2 5 林m
美 国 Ph
,
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实验 条 件
色谱 条 件
5 初始 温 度 3
℃
,
保留4
炉温
。 ,
m i n
,
以 4 ℃/
;
m i n
升至 20 ℃
℃
。
再以 巧 ℃ /
;
m i n
升至 30 ℃
m in
;
,
保留
1 m i n
。
进 样 口 温度
:
250 ℃
;
s 载气 压 力 8 P i ; 检 测 器 温 度 3 2 0
70 ℃
顶 空 条件
2 2
一
16 1
甲基 丙 烷
1 16 1
1 257 1 30 5
.
甲 基丙 烷
1 259
一
甲基 丁 烷
一
甲 基 丁烷
1 305
1 3 77 1 3 29 1 40 1 1 6 17
. .
.
.
乙 胺 环 己烷
2 3
一
乙胺 环 己 烷
2 j戈 烯 3
1 4
一 一
.
戊烯
甲基 1 丁烯
, 一
1 3 77
1 317 1 4 13 1 6 32 1 725
,
,
图4b 是0
.
5 m L 1
。
分 别 对标 准
样 品的峰进 行质 谱定性
型 及 分布 很 近 似
各化合 物 的 定性 结果 见 表
,
从表
1 和 总 离 子 流 图看 出
,
,
标 准 和样 品 的 峰
。
峰 强 度 有差 异
,
但 各化 合物 的 质谱 特征 非 常相 似
%
,
限 于 篇 幅 略去 各 化 合 物 的 质 谱
的
.
但 无 法 证 实 是 汽 油还 是 柴 油 或 是 煤 的 污 染 造 成
用 于 顶 空 / 气相 色谱 定性 分析
。
本实 验用
I L
1 I
,
J
玻 璃 瓶采 集
m L
I L
水样
,
不 留空 间
_
另用
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玻璃 瓶
采集
2 2
水样
0 留约 1
顶 上空 间用 于 液
,
L 罐顶 空 /
1
气 相 色谱
一
质 谱 定性 分析