文物保护概论 青铜

▪ （二）清洗
清洗可以去除一部分泥土尘垢、浮锈、可溶 盐类（如氯化物）、油污等；
常用的清洗剂：自来水、蒸馏水、去离子水、乙醇 或丙酮等；
工具：毛刷、钢丝刷、竹签等，必要时可以配合使 用高压喷水枪；
可以通过提高温度、冷热交替、使用超声波 等手段提高清洗效率，有时添加表面活性剂、去 锈剂、缓蚀剂等组成复合配方清洗剂，以达到事 半功倍的效果。
文物保护学概论
（三） 各类文物保护一般技术（六步） 组成结构—劣变现象—劣变机理— 保护技术—保存环境—检测技术
▪ 组成结构 ▪ 劣变现象 ▪ 劣变机理 特殊“忌讳” ▪ 一般的保护步骤 特效保护试剂 ▪ 最佳保存环境条件 ▪ 检测分析方法
第二章 金属质地文物保护
金属腐蚀（Metal corrosion）的本质，
▪ 南方以绿中偏蓝居多，北方以黄绿色居多 ▪ 早期以偏蓝居多，春秋战国时期多黄绿色 ▪ 粉状锈多见于商、西周时期 与铸造工艺、埋藏环境和时间等有关 ——《试谈青铜器的去锈防腐》梁宏刚
注意来自百度文库项
▪ ·不要用手直接接触器物，因手上的汗液含有 氯化钠（食盐），要戴手套；
▪ ·不要用自来水清洗器物，因为自来水中的漂 白粉是次氯酸，要用蒸馏水；
▪ ·不能使用盐酸处理青铜器（包括铁器、银 器），要使用弱酸 。
二、保护的一般步骤：
▪ 观察记录、检测分析、制定保护方案→清 洗→去锈→清洗干燥→缓蚀→潮湿箱检验 →粘接或焊接→表面封护→表面作旧→保 存在适宜环境中
（一）观察记录、检测分析、制定保护方案
▪ 这是必不可少的前期工作。 • 对文物表面进行详细的观察、记录，确定需要分析检测和 局部照相的部位； • 对文物进行全面和局部的照相、录像、绘图； • 根据需要进行分析和检测，如：
▪ 有害锈：性质不稳定，结构疏松，能吸水使腐蚀 加剧。
▪ 土锈
▪ 地子锈（黑漆古、绿漆古等）：表面很薄均 匀美观
▪ 脱胎锈：可分出界限不清的两层，底层暗红 色+外面较美观的锈——一般不必去除
▪ 胎发锈——简单清理封闭保护
▪ 绿漆古、黑漆古是古董商对出土青铜器表 面一层黑亮或绿亮似漆特殊腐蚀层称谓， 这类腐蚀层致密光滑泛蜡光.。
就是金属原子失去电子变成阳离子的过程，即 发生了氧化还原反应 。
一、最低能量原则
金属与其腐蚀产物所构成的系统具有向最 低能量状态——即最稳定状态转化的趋势。
二、活泼金属牺牲原则
两种金属在溶液中相遇，活泼金属失去电 子被溶解，不活泼金属得电子处于金属状态。
▪
常见金属的活动顺序如下（依次减弱）：
▪
铝—锌—铁—锡—铅—铜—银—金
▪ 水锈：某些含锡量较高的青铜器，在其表面形成 的光滑致密坚硬的氧化锡锈层，呈灰绿色，对青 铜器本体起保护作用，是年代久远形成的珍贵的 古斑。
▪ 贵绿锈：青铜器在漫长的岁月中，缓慢均匀形成 的蓝绿色碳酸铜锈蚀物，即美观，又有一定的保 护作用，更是历史悠久的证据，是应该保存的古 斑。
锈色的地域、时代规律
第一节 青铜器的保护
（Conservation of Bronze Objects）
一、青铜器及青铜病(bronze disease)
▪ 1、青铜器 ▪ 2、青铜病 （症状、机理、锈）
二、保护的一般步骤
▪ （一）观察记录、检测分析、制定保护方案 ▪ （二）清洗 ▪ （三）去锈（去锈剂） ▪ 1、机械法 ▪ 2、化学法 ▪ （四）缓蚀 ▪ （五）表面封护
2、青铜病
▪ 所谓的青铜病，就是青铜器在氯化物、氧气 和水的作用下生成浅绿色粉状锈蚀物，形成 可以重复进行的循环反应，最终导致器物穿 孔、粉化并能够蔓延的腐蚀现象。
循环反应机理
▪ 铜 + 氯离子 → 氯化亚铜（灰白色蜡状、活性很强） ▪ 氯化亚铜 + 水 → 氧化亚铜（红棕色）+ 盐酸
▪ 氧化亚铜 + 二氧化碳 +氧气+水→碱式碳酸铜（蓝、 绿色）
▪ 实体显微镜观察和分析文物表面锈蚀状况，是否有其他质地材 料残留（如木纹、纺织品残痕等）；
▪ 金相显微镜分析文物的金相结构、组织（器物腐蚀的内在因 素）；
▪ X荧光分析仪（或X光能谱仪、原子发射光谱、原子吸收光谱、 扫描电子显微镜等）分析器物及锈蚀成分；
▪ X光衍射分析仪分析锈蚀的结构； ▪ X光探伤仪检测器物铸造结构、锈蚀层下的铭文、花纹等； ▪ 化学定性分析确定有害锈的部位： ▪ 通过锈蚀物的颜色和状态可以初步判定其是否为有害锈，对于
▪ 灰白色——氯化亚铜 （最活泼）
▪ 层状锈：青铜器表面的锈层通常呈蓝、绿、黑、 红等层状分布，叫作层状锈。
▪ 粉状锈(Powdery rust)：疏松膨胀、浅绿色粉末 状锈蚀物，主要由碱式氯化铜组成。
▪ 无害锈：性质稳定，结构紧密坚硬，对器物能起 到保护支撑的作用，如氧化铜、氧化亚铜、硫酸 铜、碱式碳酸铜等。
三、最佳保存环境
四、典型案例
▪ 一、青铜器及青铜病(bronze disease)： ▪ 1、青铜器：中国古代青铜器是铜锡铅三元合
金，主要包括：
锡青铜：铜、锡（含量高于2%） 铅青铜：铜、铅（含量高于2%） 青铜：铜、锡（含量高于2%）、
铅（含量高于2%）
青铜时代——为什么是铜？
▪ 红（紫）铜：纯铜 熔点1083℃（欧洲） ▪ 砷铜：砷含量1.7%—12.0%（西亚） ▪ 青铜：铜锡铅合金 ▪ 黄铜：铜锌合金 ▪ 白铜：铜镍合金 ▪ 孔雀石、蓝铜矿 ▪ 绿松石
▪ 氧化亚铜 + 盐酸 +氧气+水→ 碱式氯化铜（浅绿色 粉状）
▪ 氯化亚铜 + 氧气 + 水→ 碱式氯化铜 + 盐酸 ▪ 铜 + 氧气 + 盐酸 → 氯化亚铜 + 水
五彩缤纷的锈 ！！！！
▪ 蓝色、绿色 ——铜的碳酸盐 （二氧化碳） ▪ 浅白绿色——铜的氯盐（氯离子，活泼） ▪ 红棕色 ——氧化亚铜（一价铜，活泼） ▪ 黑色——氧化铜
浅绿色粉状锈要剔取下来一部分，用硝酸银法检测是否有氯离 子存在
检测分析：
1、用硝酸银法检测是否有氯离子存在：
银离子 + 氯离子 → 氯化银 （白色絮状 沉淀）
2、如果铜器表面起伏不平，并有瘤块状突起， 其锈层下面多隐藏氯化亚铜病灶，检测方 法是从锈层的小孔或缝隙处滴入BTA-过氧 化氢溶液，如快速生成絮状物，说明有氯 化亚铜存在 。