破乳剂
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表面活性剂在采油工业中的应用-破乳剂
1破乳剂
1.1概 论
1.1原油乳状液的性质
原油乳状液是指以原油为分散介质或分散相的乳状液,以原油作为分散介质的乳状液为油包水型(W/O)乳状液;以原油作为分散相的乳状液叫水包油型(0/W)乳状液。
目前,世界上大多数原油在开采时都有伴生水,并含有天然表面活性剂。
这种原油在开采和集输的过程中,经过地层孑L隙、管线、泵及阀门岭搅拌作用,使得产出油为原油乳状液。
一次采油和二次采油采出的原油乳状液是w/o型乳状液,稳定这类乳状液的天然表面活性剂主要是原油中的活性石油酸(如环烷酸、沥青质酸)和油湿颗粒(如微晶蜡颗粒和沥青质颗粒等)。
三次采油采出的原油乳状液大多是0/W型乳状液,稳定这类乳状液的表面活性剂主要是活性石油酸的碱金属盐、外加水溶性表面活性剂等。
原油和水形成乳状液为物理变化,故其化学性质还表现为原油和水的本来性质,但其物理性质的变化却是小常显著的。
下面分别进行介绍。
A.原油乳状液的物理性质
a.原油乳状液的分散度分散度是指乳状液的分散相在连续相中的分散程度。
用分散 相颗粒直径(平均直径)的系数表示,此外,也可用分散相的平均直径或颗粒总表面积与总质量之比值,即比表面积表示。
分散度是原油乳状液的重要性质之一。
b.原油乳状液的颜色
纯净的原油虽因其组成不同有黄、红、绿、棕红、咖啡色之分,但对一般重质油而言,其外观大多呈黑色。
然而,若将其制成0.5rrma厚的薄层,则显棕红色或棕黄色。
原油乳状液的外观颜色与含水量密切相关,含水量在10%左右时,颜色与纯原油相同,随含水量上升,变为棕红色,当含水量达到30%~50%时,呈深棕色。
c.原油乳状液的密度
原油乳状液的密度是指单位体积内原油和水以及所含的可溶性物质的总质量;单位为g/cm3或kg/m3,其数值具有加和性。
若已知原油乳状液中水的体积分数为φ,原油和盐水的密度分别为ρ0和ρw,则原油乳状液的密度ρ可按下式计算:
ρ=ρ0(1-φ)+ρwφ
d.原油乳状液的粘度
原油乳状液的粘度是指其本身所具有的内摩擦力。
其数值与纯净的原油或水相比较要大数十到数百倍,且不具有加和性。
原油乳状液粘度随着含水量的上升会大幅增加。
但当含水量达50%~70%时,其粘度达到最大值;当含水量增加至50%~70%以上时,水不再都成为内相,部分水将游离出来,随着游离水的增加,此时原油乳状液的表观粘度急剧下降。
由于原油乳状液属非牛顿流体,故有剪切稀释性,随着剪切速率的增加,内部结构遭到破坏,表观粘度下降,粘度下降的幅度与乳状液含水率有关;含水率越大,下降的幅度越大。
另外,原油乳状液还有触变性。
几种原油乳状液混合时,如同几种纯净的原油混合时一样,粘度也无加和性。
e.原油乳状液的凝固点
由于在一定的含水率范围内,原油乳状液的粘度随含水率的上升而增高,粘度的上升使流动性能变差,故原油乳状液的凝固点也随含水率的上升而有所提高。
f.原油乳状液的老化
乳状液的稳定性随着存放时间的延长而增加的现象称为乳状液的“老化”。
老化现象的产生有两个原因,一是由于乳状液存放时间长,原油与空气长期接触,生成更多的天然活性
物质;二是天然表面活性剂或助表面活性剂分子有足够时间扩散,使界面分子排列更紧密,膜强度更高,乳化状态也就更稳定。
B.原油乳状液的电学性质
原油乳状液的电学性质是原油及其乳状液的又一基本物理性质.常用相对介电常数、电导和电泳等参数来描述。
它对于判别乳状液的类型、稳定性及破坏乳状液的方法都有重要作用。
a.原油乳状液的相对介电常数
原油乳状液的相对介电常数是指:在电容器的极板问充满原油或原油乳状液时测得的电容Cx与极板间为真空时的电容Cv之比。
实验表明,纯原油的相对介电常数为2.0~2.7;而纯水的相对介电常数为80。
如果原油与水组成乳状液:则相对介电常数就将发生明显的变化。
原油乳状液韵相对介电常数与含水率、原油组成、压力、密度、含气量及温度等因素有关。
b.原油乳状液的电导
电导的测定方法是在一定温度下,取面积为1cm2的两个平行相对的电极,其间距为lcm,中间放置lcm3的原油或已知含水率的原油乳状液,此时测出的电导值就为该原油或原油乳状液的电导率。
一般地讲,原油本身的电导率为(1~2)×10-4S·m-1。
石蜡基原油的电导率只有胶质、沥青质原油的一半。
c.原油乳状液的电泳
由于原油乳状液中的水珠在大多数情况下都带有电荷,故将其放置在电场中,会因其带电而向着与其电荷符号相反的电极运动,此种现象叫做电泳。
电泳是静电脱水的理论依据,水珠在电场中的移动速度叫电泳速度。
其数值大小可按下式计算:。
V=ζεE/(6πμ)
式中V——电泳速度;
ζ——zeta电势;,
E一电极问的电场强度;
ε——原油的相对介电常数;
μ——原油的粘度。
1.2破乳剂发展简况
由于原油乳状液的类型不同(W/O或O/W型),所使用的破乳剂也相应地分为W/O(原油乳状液)型破乳剂和o/w(原油乳状液)型破乳剂。
A.W/0型破乳剂发展简况
W/O型破乳剂使用较早,已有80多年的历史.从开始使用至今,经不断研究、开发,已发展了三代破乳剂。
20世纪二三十年代,开发了第一代原油破乳剂。
这一代破乳剂主要是低分子阴离子型破乳剂,如羧酸盐类、硫酸酯盐类、磺酸盐类等。
其中,以磺酸盐类较典型,应用也较广泛。
20世纪四五十年代发展了第二代原油破乳剂。
第二代破乳剂主要是以低分子非离子表面活性剂为主,如0P类、平平加类、吐温类等。
这代破乳剂的开发成功,使化学破乳剂的发展又向前迈进了一大步。
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20世纪60年代至今,发展了第三代原油破乳剂。
这类破乳剂主要是非离子型的高分子表面活性剂。
广泛采用各种高碳醇、烷基酚、烷基胺、酚醛树脂以及其他含有活泼氢的物质作为引发剂而得到高分子破乳剂,特别是采用具有一定数量的P0链(C3H60)作为亲油基和E0链(C2H4O)为亲水基,而形成的嵌段共聚物,是应用非常广泛的聚醚型破乳剂。
近年来,又研究出了一些超高分子量型的化学破乳剂,其破乳能力与对各种原油的适应
程度都有所提高。
日本等一些国家还提出了用环氧丁烷、四氢呋喃等代替环氧丙烷等非聚醚型破乳剂,可获得更好的破乳效果。
随着新型破乳剂的不断研制开发,单一剂型的破乳剂在其破乳效果大幅度提高的同时,其针对性较强,适应面窄的缺点也逐渐暴露,所以,近几年来,在研制新型化学破乳剂的同时,各国都采用复配的形式来扩大破乳剂的品种系列,以扩大其适应性。
目前,国内外各大油田使用的破乳剂主要是第三代破乳剂。
B.O/W型乳化原油破乳剂发展简况
这类破乳剂是随着三次采油兴起而发展起来韵。
国外三次采油大规模的矿场试验开始于20世纪7Q年代,所以,水包油型破乳剂也是从这个年代起开始研制开发的。
我国水包油型乳化原油破乳剂的研制开发起步较晚,自20世纪80年代中期才进行研制开发。
胜利油田于1989年研制成功的CW-01型破乳剂是国内最早报道的水包油型破乳剂。
1.3破乳剂的类型
A.油包水型破乳剂的类型
油包水型原油乳状液所使用的破乳剂即为油包水型破乳剂。
我国目前开发与应用的大部分为该类破乳剂。
下面重点介绍该类破乳剂的各种分子式。
a.聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醇(或烷基苯酚)醚
b.聚氧乙烯聚氧丙烯丙二醇醚(BE型破乳剂)
c.聚氧乙烯聚氧丙烯丙二醇醚松香酸酯
d.聚氧乙烯聚氧丙烯丙二醇醚的二元羧酸扩链物
e.聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醇(或苯酚)醚
f.聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯丙二醇醚的二异氰酸酯扩链产物(Pol型破乳剂) 。
g.聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯丙三醇醚(Gp型破乳剂)
h.丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯与聚氧丙烯聚氧乙烯丙烯酸酯的共聚物
i.聚氧乙烯烷基苯酚甲醛树脂
j.聚氧乙烯烷基苯酚甲醛树脂硫酸酯盐
k.聚氧乙烯烷基苯酚甲醛树脂松香酸酯
L.聚氧乙烯烷基苯酚甲醛树脂的二异氰酸酯扩链产物
m.聚氧乙烯聚氧丙烯烷基苯酚甲醛树脂(AR型破乳剂)
n.聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯烷基苯酚甲醛树脂(AF型破乳剂)
0.聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯烷基苯酚甲醛树脂羧酸酯
P.聚氧乙烯聚氧丙烯乙二胺(AE型破乳剂)
q.聚氧乙烯聚氧丙烯二乙烯三胺(AE型破乳剂)
r.聚氧乙烯聚氧丙烯五乙烯六胺(AE型破乳剂)
s.聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯五乙烯六胺(AP型破乳剂)
t.聚氧乙烯聚氧丙烯聚氧乙烯二乙烯三胺的二元羧酸扩链产物
u.聚氧乙烯聚氧丙烯酚胺树脂(PFA型破乳剂)
v.聚氧乙烯聚氧丙烯甲基硅油
w.多段氧烷基化的甲基硅油
X.聚氧乙烯聚氧丙烯烷基磷酸酯
y.聚氧丙烯硼酸酯
此外,第三代破乳剂还包括一些高分子非离子一阳离子型混合型表面活性剂,如聚氧乙烯聚氧丙烯丙二醇醚与二聚氧乙烯基二烷基氯化铵的二元羧酸扩链产物:
和含氧烷基化季铵基的硅氧烷:
B.水包油型破乳剂的分类 . 。
水包油型原油乳状液所使用的破乳剂叫水包油型破乳剂。
该类破乳剂主要应用于碱驱产
出的原油乳状液,表面活性剂驱产出的原油乳状液及蒸汽吞吐和乳化降粘法产出的原油乳状液的破乳。
水包油型破乳剂主要分四类:
a.电解质类
如盐酸、氯化钠、氯化镁、氯化钙、硝酸铝等。
b.低分子醇类
可分为水溶性醇(如甲醇、乙醇、丙醇等)和油溶性醇(如己醇、庚醇等)。
c.表面活性剂类
包括阳离子表面活性剂,如:C l4H29(CH3)3NCl。
阴离子表面活性剂,如:
d.聚合物类,该类产品分三类:
阳离子聚合物,如:
阴离子聚合物,如:
非离子聚合物,如:
C.各种破乳剂的破乳作用
a.电解质类主要通过压缩乳状液液滴的界面双电层,降低界面电位和改变乳化剂的亲油亲水平衡而起作用。
b.低分子醇类是通过调节油、水两相的极性,使乳化剂移向油相或水相而起作用。
C.表面活性剂类主要是通过取代界面膜上天然表面活性剂,在界面形成排列不紧密,膜强度低的界面膜使乳状液稳定性降低。
d.聚合物类主要是通过乳状液液滴聚结机理起破乳作用。
由于不同种类的破乳剂具有不同的破乳机理,对待复杂的原油乳状液,一般用数种破乳剂复配使用,以取得更好的破乳效果。
1.4乳状液稳定性及其对原油采收率的影响
乳状液的稳定性是指乳状液在一定条件下不易破乳或不被转型的性质。
原油乳状液比较稳定主要是由于原油中含有胶质、沥青质、环烷酸酯类等天然乳化剂及
微晶蜡、细砂、粘土等细微分散的固体物质。
这些物质在油水界面形成较牢固的保护膜,使
乳状液处于稳定状态。
原油乳状液的稳定性随着存放时间的延长而增加。
原油乳状液的稳定性随温度的升高而降低,因为当乳状液被加热后,膜内分子运动加快,
密度较小,体积膨胀,会使油水界面膜致密性降低,这对乳状液的稳定是不利的。
同时起乳
化作用的细微颗粒在原油中溶解度相应提高,也会进一步降低油水界面膜韵机械强度。
在地层中,稳定的原油乳状液从某种意义上有助于提高原油采收率。
当驱动的原油乳状
液运移到地层毛细管的孔喉处,将产生附加压力,这种附加压力,阻止液体的进一步运移,
称之为液阻效应,其值可用Laplace方程式计算。
这种液阻效应,一方面阻止驱动的原油进
入油井井底,不利于原油的开采;另一方面,当乳状液进入油层时,首先进入较高渗透层段,
由于液阻效应的叠加使高渗透层段流动阻力增加,从而迫使原油乳状液依次进入较低渗透层
段,控制流度比,从某种意义上来看,它们也提高波及系数,从而提高原油采收率。
1.5原油乳状液破乳方法、原理及影响因素
由于原油乳状液主要是以W/O型状态存在的,所以,关于脱水方法的研究主要是针对
W坶乳状液的破乳问题进行的。
原油乳状液破乳脱水方法主要有沉降分离法、电脱水法、润湿聚结法、化学破乳法等。
其中化学破乳法是原油乳状液脱水普遍采用的一种破乳手段。
A.沉降分离法
沉降分离法是原油乳状液脱水最基本的过程。
其基本原理是:原油与水互不相溶,密度有差
异,依靠天然沉降,使乳状液分为油和水两层,但是这种分离是缓慢的、不彻底的,其直接
影响因素有水珠粒径、油水密度差、原油粘度、天然乳化剂性质等。
B.电脱水法
电脱水法的基本原理是利用水是导体、油是绝缘体这一物理特性。
当W/O型原油乳状
液置于电场中,原油乳状液中的水珠在电场作用下发生变形,使得原油乳状液破坏,同时水
珠相互聚结、合并,粒径变大,从而形成大水滴从原油中沉降分离出来。
用于电脱水法的高强度电场有交流电、直流电、交一直流电、脉冲供电等数种。
在交流
电场中,乳状液中的水珠发生振荡聚结和偶极聚结;在直流电场中,除发生偶极聚结外,电
泳聚结起主导作用;在交一直流二重电场中,上述数种聚结都存在;脉冲供电是电极间断送
电,除促使振荡聚结和偶极聚结外,目的在于避免电场中电流的大幅度增长,可平稳操作和
节约电能。
B.润湿聚结脱水法
润湿聚结脱水法又称聚结床脱水法,这是一种在热化学脱水基础上发展起来的先进脱水
方法。
即在加热、投入破乳剂的同时,使乳状液从一种强亲水物质的缝隙流过。
当乳状液<W
/O)中的水滴与这种强亲水物质(如脱脂木材、陶瓷、特制金属环、玻璃球等)接触时,水滴
极易将这些物质润湿,并吸附在其表面,水滴相互聚结,由小水滴聚结成大水滴,最后沉降
脱离出来。
显然,润湿聚结法脱水仅对稳定性差的w/o型乳状液的水珠或游离水起作用d应用时
必须先向乳状液中添加化学破乳剂,且多用在把高含水原油处理为低含水原油的过程中。
国
内辽河油田使用此法将原油含水从25%降为12%(体积分数)。
据报道,国外油田采用特殊材质制成板,倾斜排列在脱水器中。
这种板材对水滴有极强
的吸附作用,当乳状液流经板的夹隙时,水滴聚结在板的表面上,不断泻流下去,效果极佳,
可代替电脱水。
这样经过一次聚结床脱水后,原油含水指标可达合格。
同样道理,当采用亲油憎水型固体材料处理0/w型乳状液时,水中的油珠也会通过固
体材料表面合并入油膜,使油膜增厚,向上漂浮成乳滴,脱落成为大滴,再向上漂浮到油相
(层)。
达到油水分离的目的。
D.化学破乳法
化学破乳法是原油乳状液脱水中普遍采用的一种方法。
该方法是向原油乳状液中添加化学破乳剂,破坏其乳化状态;使油水分离。
a.化学破乳的过程
一般认为破乳剂的破乳过程可分为三个阶段:
第一,将破乳剂加入原油乳状液中,让它分布在整个袖相中,然后破乳剂扩散渗透到乳液液滴的界面,替代天然表面活性剂,使界面层强度降低。
第二,保护层被破坏后,被乳化的水滴相互接近和接触。
第三,液滴相互聚结,被乳化的水滴从原油申分离出来。
b.化学破乳机理
关于化学破乳剂的破乳机理,长期以来国内外有大量的报道,由于破乳剂的作用机理较复杂,所以提出下面几种机理:反相破乳机理、絮凝聚结破乳机理、碰撞击破界面膜破乳机理、中和界面膜电荷破乳机理等。
(1)反相破乳机理
该机理是提出最早的破乳机理之一。
该机理认为,破乳作用的第一步是破乳剂分子在依靠热运动和机械能作用下与油水界面膜接触,顶替原油界面膜内的话性物质,形成新的油水界面膜。
这种新的界面膜亲水性强,强度差,因此,淄包水型乳状液便反相成为O/w型乳状液。
外相的水相互聚结,当达到一定体积后,因密度差异,从油相中沉降出来。
(2)絮凝一聚结破乳机理
絮凝一聚结破乳机理并没有完全否定反相破乳机理,而是认为:在热能和机械能的作用下,。
即在加热和搅拌下,相对分子质量较大的破乳剂分散在原油乳状液中,引起微小的液珠絮凝,使分散相中的液珠聚结成松散的团粒。
然后,这些松散的颗粒不可逆地集合成一个大液滴,导致乳状液珠数目减少。
当液珠长大到一定直径后,因油水密度差异,沉降分离。
(3)碰撞击破界面膜破乳机理
该机理认为在加热翻搅拌条件下,一方面破乳剂顶替广部分天然活性物,另外在加热等机械作用下,液滴碰撞,使界面膜破裂,发生絮凝、聚结,从而引起沉降分离。
(4)中和界面膜电荷破乳机理
该机理主要是针对o/w型乳状液的破乳而提出韵。
该机理认为:O/W型乳状液的液滴表薅带有负电荷,其Zeta电位达-50mv,致使乳状液相当稳定。
如对该类乳状液使用阳离子型破乳剂,则可抵消O/W型乳状液液滴的表面电荷,加上吸附桥连、絮凝聚结等作用,从而具有良好的破乳性能。
,
2典型化学破乳剂的生产过程
2.1油包水(W/O)型破乳剂
我们所说的破乳剂,通常就是指油包水型破乳剂,该类破乳剂的主要化学成分为非离子型聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚醚,20世纪70年代初,开发应用于全国各油田,品种有SPl69、BPR2070、BPl69等产品。
随后的十几年中、,陆续研制开发了AE-8051、TAl031、AE-9901、AE-121、APE7041,BZG-14等多种型号的专用性破乳剂,分别用于全国不同的油田。
这些破乳剂产品型号不同,大体分为四种情况。
第一,以起始剂不同而取名;第二,以使用原油特性的不同而取名,分为一般原油破乳剂和稠油破乳剂等类型;第三,以破乳剂本身物化性质的不同分为水溶性和油溶性等类破乳剂;第四,以研制单位而取名。
下面重点介绍不同种类的水溶性和油溶性破乳剂的生产过程,根据破乳剂在水中的溶解性和溶剂种类不同分为两类,即用水、工业醇等类溶剂配制而成的称为水溶性破乳剂;用甲苯、二甲苯、汽油等类溶剂配制而成的称为油溶性破乳剂。
A.水溶性破乳剂的生产过程
水溶性破乳剂可以在水中分散、溶解,一般用水、甲醇、乙醇作为溶剂。
a.主要生产装置
不锈钢反应釜(机械密封)、环氧乙烷罐、环氧丙烷罐(见图1)。
图1水溶性破乳剂生产装置图
b.水溶性破乳剂的生产
(1)以一元醇为起始剂的破乳剂的生产
将一定量十八醇和催化剂(KOH,NaOH)投入釜内,在一定温度下,真空脱水。
在135—145℃,压力为0.1~0.3MPa的条件下一份十八醇与69份环氧丙烷反应。
反应结束并用真空处理后,把反应物作为1份,再加入催化剂并与6份环氧乙烷反应,反应温度l20--135℃,压力为0.05~0.2MPa。
同样操作下,再与9份环氧丙烷反应,反应完成后真空处理,用酸中和后,与溶剂混合后即为成品SPl69。
环氧丙烷和环氧丙烷的开环反应为放热反应,其开环放热明显;每摩尔放热9.24×105J,在反应过程中应注意降温。
生产破乳剂对环氧乙烷和环氧丙烷的质量要求较高,含量应>99%,含醛量≤0.01%,含水量≤0.01%,如质量达不到要求,将难以聚合。
(2)其他起始剂的情况
目前国内所用的起始剂还有二元醇(丙二醇)、三元醇(甘油)、四元醇(季戊四醇);胺类如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等;树脂类如多羟基树脂、多氨基树脂、复合树脂等。
为了提高破乳剂能力,不少生产厂家将聚氧丙烯聚氧乙烯醚合成完毕后,再用扩链剂进行扩链,以提高产品的性能,适用于不同性质的原油。
B.油溶性破乳剂的生产过程
油溶性破乳剂在水中难分散,不溶解,一般用甲苯作为溶剂。
a.主要生产装置
不锈钢反应釜(机械密封)、环氧乙烷罐、环氧丙烷罐、交联釜、交联剂计量罐(见图2)。
图2油溶性破乳剂生产装置图
1一环氧丙烷罐2一环氧乙烷罐3一反应釜4一交联釜5一交联剂计量罐
b.油溶性破乳剂的生产
油溶性破乳剂分子中聚氧丙烯聚氧乙烯醚部分的生产,与水溶性破乳剂聚醚部分相同。
然而部分国产油溶性破乳剂产品均采用交联剂,将太分子聚醚与大分子聚醚之间交联成难溶于水而溶于甲苯、二甲苯类有机溶剂。
本产品生产过程如下:
油溶性破乳剂如山东滨化集团生产的POl2420、APl7041、M-41T等破乳剂均系由不同起始剂生成一定摩尔质量的聚氧丙烯聚氧乙烯醚与交联剂进行交联,达到扩链,提高摩尔质量的目的。
此类破乳剂适合低温破乳,具有用量小,适应性广等特点,尤其对稠油表现出较好的效果。
此类破乳剂有效成分含量一般较低,即低于50%。
2.2水包油(0/W)型破乳剂
水包油型原油乳状液破乳使用的破乳剂,即为水包油型破乳剂,亦称反相破乳剂。
随着二次采油和三次采油技术的日益推广,大量的注水以及化学驱油剂的注入,使得原油采出液中水含量越来越高,得到产出液中几乎是水包油型原油乳状液,所以水包油型破乳剂用量所占比例越来越大。
传统的适用于油包水型的破乳剂已无法满足这种水包油型采出液破乳的需要,因此,水包油型破乳剂备受重视。
水包油型破乳剂大致可分为四类:
①电解质类:如NaCl,MgCl2,CaCl2等。
②低碳醇类:如甲醇、乙醇等。
③表面活性剂类,主要是阳离子表面活性剂。
④高聚物类:主要是阳离子高聚物,也可使用非离子高聚物。
我国自20世纪80年代开始研究开发水包油型破乳剂,至今已研制开发多种水包油型破乳剂并应用于油田原油韵破乳。
下面以山东滨化集团生产的水包油型破乳剂为例,简要介绍一下其生产过程。
原料:环氧氯丙烷、有机胺、催化剂、盐酸和溶剂等。
主要生产设备:搪瓷反应釜、不锈钢反应釜、真空泵等。
工艺流程简图见图3。
图30/w型高聚物破乳剂合成工艺流程图
该破乳剂采用有机胺为起始剂,分别向两个反应釜中加入环氧氯丙烷,然后再进行共聚合,最后得到阳离子高聚物。
事实上,油田使用破乳剂往往通过复配以得到好的破乳效果。
例如:烷氧基化酚醛树脂与表面活性剂复配;石油磺酸盐与无机盐复配;低碳醇与无机盐复配。