交联反应

交联反应

2007-07-11 18:38

交联是指用交联剂使2个或者更多的分子分别偶联从而使这些分子结合在一起，交联剂是一类小分子化合物，分子量一般在200-600之间，具有2个或者更多的针对特殊基团（氨基、巯基等）的反应性末端。

合成体型聚合物的方法主要有两大类。一是从单体出发合成。例如用链式聚合反应合成离子交换树脂的三维网状骨架苯乙烯与二乙烯基苯共聚物等；二是先合成线型或支链型预聚物然后进行交联反应，交联的方式可以是化学交联也可以是物理交联，如橡胶的硫化、不饱和聚酯通过链式聚合反应的固化、环氧树脂与固化剂的反应、皮革的鞣制过程（蛋白质与甲醛作用）等都属于化学交联；利用光、热和辐射也能使线形聚合物产生交联，聚乙烯辐射交联就是其中一例，属于物理交联。线形聚合物经过适度交联，在力学强度、弹性、尺寸稳定性、耐溶剂性或化学稳定性等方面均有改善，所以交联反应常被用于聚合物的改性。

交联型逐步聚合反应

当聚合体系的单体组成是AB+A f+AA，AA+B f，AA+BB+B f，A f B f等（f≥2）时，先产生支链，而后将交联成体型结构。

但究竟是生成支化高分子还是交联高分子取决于聚合体系中单体的平均官能度、官能团摩尔比及反应程度。

某一2官能度单体和另一2以上官能度单体缩聚时，先产生支链，而后将交联成体型结构。这类缩聚过程称做体型缩聚。已经交联了的体型聚合物不溶、不熔、尺寸稳定，不能再模塑成型。而线型或支链型阶段，则可熔融塑化，受热后，潜在官能团进一步交联而固化，这种聚合物称做热固性聚合物。热固性聚合物生产—般分两阶段进行：第一阶段先制成聚合不完全的预聚物，预聚物一般是线型或支链型低聚物，分子量约500～5000，可以是液体或固体；第二阶段是预聚物的成型固化，预聚物在加热和加压条件下，开始时仍有流动能力，可以充满模腔，经交联反应后，即成固定形状的制品。

在工艺上，往往根据反应程度的不同，将体型缩聚物的合成分为甲、乙、丙三个阶段。甲阶段聚合物的反应程度p小于凝胶化开始时的临界反应程度p c，这一反应程度称做凝胶点。所谓凝胶化是指体系一经交联，粘度变得很大，难以流动，

类似凝胶，故名。甲阶段聚合物有良好的溶、熔性能。乙阶段的p接近p c，溶解性能变差，但仍能熔融。丙阶段的p＞p c，已经交联，不能再溶、熔。成型加工厂多使用乙阶段预聚物，虽然甲阶段预聚物也有采用。